[发明专利]甲醇和/或二甲醚制取乙烯丙烯的催化剂、其制法及应用有效

专利信息
申请号: 201210120985.2 申请日: 2012-04-23
公开(公告)号: CN103157502A 公开(公告)日: 2013-06-19
发明(设计)人: 许磊;刘中民;朱书魁;于政锡 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: B01J29/40 分类号: B01J29/40;C07C11/04;C07C11/06;C07C1/20
代理公司: 中科专利商标代理有限责任公司 11021 代理人: 陈平
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 甲醇 甲醚 制取 乙烯 丙烯 催化剂 制法 应用
【权利要求书】:

1.一种用于甲醇和/或二甲醚转化制取乙烯和丙烯的催化剂,所述催化剂是:镧和硅烷化联合改性的分子筛催化剂,其中所述分子筛催化剂中的分子筛为HZSM-5和/或HZSM-11沸石分子筛,

其中通过镧和硅烷化联合改性,使得催化剂担载镧并由硅化合物修饰表面酸性,其中镧的担载量为催化剂总重量的0.5-5重量%,硅化合物以氧化硅计的担载量为催化剂总重量的0.1-10重量%。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其中镧的担载量为催化剂总重量的1-5重量%,硅化合物以氧化硅计的担载量为催化剂总重量的1-10重量%。

3.一种用于制备根据权利要求1所述的催化剂的方法,所述方法包括以下步骤:

将HZSM-5和/或HZSM-11沸石分子筛在硝酸镧溶液中浸渍1-12小时,过滤、烘干并焙烧,得到镧改性的分子筛;和

将得到的镧改性的分子筛在硅源中浸渍1-12小时,过滤、烘干并焙烧,得到镧和硅烷化联合改性的分子筛催化剂,其中所述硅源选自由硅酸四甲酯、硅酸四乙酯和四乙基硅组成的组中的一种或多种。

4.根据权利要求3所述的方法,其中镧的担载量为催化剂总重量的1-5重量%,硅化合物以氧化硅计的担载量为催化剂总重量的1-10重量%。

5.根据权利要求3所述的方法,其中硅源为硅酸四乙酯。

6.一种用于由甲醇和/或二甲醚制取乙烯和丙烯的方法,所述方法包括以下步骤:

(1)使甲醇和/或二甲醚与权利要求1所述的催化剂接触,反应生成第一碳氢化合物;

(2)将步骤(1)所述的第一碳氢化合物分离成含有乙烯和丙烯的第一C1-C5组分和第一C6以上组分;

(3)将步骤(2)分离得到的第一C6以上组分与甲醇和/或二甲醚混合得到混合物料,使所述混合物料与权利要求1所述的催化剂接触,反应生成第二碳氢化合物;

(4)将步骤(3)得到的第二碳氢化合物分离成包含乙烯和丙烯的第二C1-C5组分和第二C6以上组分,其中第二C1-C5组分作为目的产物分出,第二C6以上组分按步骤(3)循环使用;和

(5)重复步骤(3)和(4),但在步骤(3)中使用步骤(4)分离得到的第二C6以上组分与甲醇和/或二甲醚混合得到混合物料;其中通过C6以上组分的循环并与甲醇和/或二甲醚混合进料反应,在步骤(4)中连续获得含有乙烯和丙烯的第二C1-C5产物。

7.根据权利要求6所述的方法,其中反应温度为400-600℃,压力为0-2.0MPa,并且甲醇和/或二甲醚进料重量空速为0.2-10h-1

8.根据权利要求6所述的方法,其中所述方法在固定床、移动床或流化床反应器中进行。

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