[发明专利]甲醇和/或二甲醚制取乙烯丙烯的催化剂、其制法及应用有效
申请号: | 201210120985.2 | 申请日: | 2012-04-23 |
公开(公告)号: | CN103157502A | 公开(公告)日: | 2013-06-19 |
发明(设计)人: | 许磊;刘中民;朱书魁;于政锡 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;C07C11/04;C07C11/06;C07C1/20 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 陈平 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲醇 甲醚 制取 乙烯 丙烯 催化剂 制法 应用 | ||
1.一种用于甲醇和/或二甲醚转化制取乙烯和丙烯的催化剂,所述催化剂是:镧和硅烷化联合改性的分子筛催化剂,其中所述分子筛催化剂中的分子筛为HZSM-5和/或HZSM-11沸石分子筛,
其中通过镧和硅烷化联合改性,使得催化剂担载镧并由硅化合物修饰表面酸性,其中镧的担载量为催化剂总重量的0.5-5重量%,硅化合物以氧化硅计的担载量为催化剂总重量的0.1-10重量%。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中镧的担载量为催化剂总重量的1-5重量%,硅化合物以氧化硅计的担载量为催化剂总重量的1-10重量%。
3.一种用于制备根据权利要求1所述的催化剂的方法,所述方法包括以下步骤:
将HZSM-5和/或HZSM-11沸石分子筛在硝酸镧溶液中浸渍1-12小时,过滤、烘干并焙烧,得到镧改性的分子筛;和
将得到的镧改性的分子筛在硅源中浸渍1-12小时,过滤、烘干并焙烧,得到镧和硅烷化联合改性的分子筛催化剂,其中所述硅源选自由硅酸四甲酯、硅酸四乙酯和四乙基硅组成的组中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的方法,其中镧的担载量为催化剂总重量的1-5重量%,硅化合物以氧化硅计的担载量为催化剂总重量的1-10重量%。
5.根据权利要求3所述的方法,其中硅源为硅酸四乙酯。
6.一种用于由甲醇和/或二甲醚制取乙烯和丙烯的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)使甲醇和/或二甲醚与权利要求1所述的催化剂接触,反应生成第一碳氢化合物;
(2)将步骤(1)所述的第一碳氢化合物分离成含有乙烯和丙烯的第一C1-C5组分和第一C6以上组分;
(3)将步骤(2)分离得到的第一C6以上组分与甲醇和/或二甲醚混合得到混合物料,使所述混合物料与权利要求1所述的催化剂接触,反应生成第二碳氢化合物;
(4)将步骤(3)得到的第二碳氢化合物分离成包含乙烯和丙烯的第二C1-C5组分和第二C6以上组分,其中第二C1-C5组分作为目的产物分出,第二C6以上组分按步骤(3)循环使用;和
(5)重复步骤(3)和(4),但在步骤(3)中使用步骤(4)分离得到的第二C6以上组分与甲醇和/或二甲醚混合得到混合物料;其中通过C6以上组分的循环并与甲醇和/或二甲醚混合进料反应,在步骤(4)中连续获得含有乙烯和丙烯的第二C1-C5产物。
7.根据权利要求6所述的方法,其中反应温度为400-600℃,压力为0-2.0MPa,并且甲醇和/或二甲醚进料重量空速为0.2-10h-1。
8.根据权利要求6所述的方法,其中所述方法在固定床、移动床或流化床反应器中进行。
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