[发明专利]一种水性环氧树脂乳液的制备方法

权利要求书

1. 一种水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于：所述方法是将数均分子量为4000~20000的端羧基超支化聚合物与环氧值大于0.4mol/100g的酚醛环氧树脂和/或双酚A型环氧树脂按重量比5～20:100在温度50℃～100℃的条件下混合均匀，滴加重量为环氧树脂重量的0.6~1.2倍的水，滴加完毕后，反应2~4小时，然后加入氨水，调节体系pH至6.8～7.5，即得所述水性环氧树脂，其中，所述端羧基超支化聚合物由AB₂型单体缩聚而成，所述AB₂型单体由三羧基化合物和/或偏苯三酸酐与等摩尔的双羟基化合物和/或双羟基化合物的二烷基醚在60～140℃下、有机溶剂中反应得到。

2. 根据权利要求1所述的水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于：所述的三羧基化合物为选自偏苯三甲酸、均苯三甲酸、1,2,3-苯三甲酸、1,3,5-三羧基环己烷、1,2,4-三羧基环己烷以及1,2,3-三羧基环己烷中的一种或多种的组合。

3. 根据权利要求1所述的水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于：所述的双羟基化合物为选自双酚A、脂肪族二元醇及二羟基甲苯中的一种或多种的组合。

4. 根据权利要求1或3所述的水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于：所述双羟基化合物的二烷基醚为双羟基化合物的二甲醚或二乙醚。

5. 根据权利要求1所述的水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于：所述端羧基超支化聚合物的制备方法为：将所述AB₂型单体和重量为所述AB₂型单体重量的0.1%~5%的酯化反应催化剂添加到反应釜中，通氮气，在温度100℃~240℃反应4~20小时，即得。

6. 根据权利要求1所述的水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于：所述端羧基超支化聚合物的制备方法为：将所述AB₂型单体、分子量控制剂以及重量为所述AB₂型单体和分子量控制剂总重量的0.1%~5%的酯化反应催化剂添加到反应釜中，通氮气，在温度100℃~240℃反应4~20小时，即得，其中，所述的分子量控制剂为选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、脂肪族二元酸、丁二烯酸、邻环己二酸、间环己二酸、对环己二酸、环戊二酸、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、己二酸酐、戊二酸酐、偏苯三酸酐、间苯三酸、偏苯三酸、均苯四酸酐、均苯四酸、六氢苯酐、甲基六氢苯酐、四氢苯酐以及甲基四氢苯酐中的一种或多种的组合，所述分子量控制剂与制备AB₂型单体所投加的三羧基化合物和/或偏苯三酸酐的摩尔比为0.01～0.5:1。

7. 根据权利要求1所述的水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于：，所述分子量控制剂与制备AB₂型单体所投加的三羧基化合物和/或偏苯三酸酐的摩尔比为0.05～0.2:1。

8. 根据权利要求5或6所述的水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于：所述酯化反应催化剂为选自对甲苯磺酸、甲磺酸、硫酸、磷酸、钛酸丁酯及乙酸锌中的一种或多种。

9. 根据权利要求5或6所述的水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于：在制备所述羧基超支化聚合物的反应在温度150℃~240℃下进行。

10. 根据权利要求1所述的水性环氧树脂乳液的制备方法，其特征在于：加入氨水之前滴加的水为蒸馏水。