[发明专利]洗油加氢合成油品改质剂的方法

说明书

技术领域

    本发明具体涉及一种洗油加氢合成油品改质剂的方法。

背景技术

我国炼焦工业每年会产出2000万吨的煤焦油，其中含有100多万吨的洗油，由于没有高附加值的下游产品，多数洗油用于简单的燃料烧掉，使得洗油的价格很低。洗油加氢合成油品改质剂用于石脑油，汽油、柴油改质，提高了产品的附加值，资源得到有效利用。

报道的洗油制备油品改质剂，通过加氢合成，但加氢压力大，对设备要求高，同时存在安全隐患。且多采用二步或多步加氢法进行合成，工艺复杂，成本较高。

发明内容

本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺陷，提供一种工艺简单、安全的洗油加氢合成油品改质剂的方法。

为了达到上述目的，本发明提供了一种洗油加氢合成油品改质剂的方法，包括以下步骤：将所述洗油置于具有催化剂的连续固定床反应器中进行加氢反应，加氢压力为5-10MPa，反应温度为340-430℃，体积空速为0.2-1.0/h，氢油比为600-3000:1；所述催化剂包括钼、钴、镍和氧化铝；所述催化剂中钼、钴、镍的质量百分含量分别为2-6%、3-8%、15-23%，其余为氧化铝。进行了800小时加氢反应稳定试验。

催化剂中钼、钴、镍分别以氧化钼、氧化钴、氧化镍的形式存在，通过以下步骤制备：

（1）混合溶液制备：取硝酸镍、硝酸钴、钼酸铵溶于水中，形成混合溶液；

（2）浸渍：取氧化铝载体浸入混合溶液中，在20-50℃的温度下浸渍8-10小时；

（3）焙烧：浸渍完成后，取出载体，110-130℃烘干3小时，400-450℃焙烧5小时，制得催化剂。

催化剂在使用前，用氢气升温至150℃，高压泵泵入二硫化碳活化油，逐步升温至300℃进行活化，活化时间为24小时；所述二硫化碳活化油包括二硫化碳和溶剂油，所述二硫化碳的质量百分浓度为1-3%；所述二硫化碳的质量为催化剂质量的35-50%。

步骤（2）中对氧化铝载体进行多次浸渍，每次浸渍的混合溶液均为步骤（1）中制备的混合溶液，且每次浸渍前对载体进行烘干。

本发明相比现有技术具有以下优点：本发明采用一步加氢法进行油品改质剂的合成，工艺简单，且加氢压力小，反应条件温和。同时催化剂采用氧化钼、氧化钴和氧化镍作为混合活性组分，以氧化铝为载体，通过浸渍制备，得到的催化剂活性高、性能稳定，生产得到的油品改质剂性能好。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明洗油加氢合成油品改质剂的方法进行详细说明。

实施例1

催化剂制备

（1）混合溶液制备：用蒸馏水配制钼、钴、镍的质量比分别为14：22：64的钼酸铵、硝酸钴、硝酸镍水溶液，总浓度为1mol/L。

（2）浸渍：在40℃下，把用蒸馏水洗涤过的氧化铝载体浸入溶液中，保持40℃浸泡8小时，取出载体烘干，再放入步骤（1）中制备的同样浓度的新鲜钼酸铵、硝酸钴、硝酸镍水溶液中浸泡，如此反复4次。

（3）焙烧：将浸渍好载体在130℃烘干，再于450℃煅烧，即得到氧化钼、氧化钴和氧化镍（其中钼、钴、镍占总催化剂质量百分含量的4%、6%、18%），其余为氧化铝载体的催化剂。

实施例2

催化剂活化

在100ml连续固定床反应器中，装入实施例1制备得到的催化剂80ml，在3MPa压力，用二硫化碳活化催化剂。用占催化剂重量35%的二硫化碳溶于200#溶剂油中，得到二硫化碳活化油中二硫化碳浓度为1%。具体活化过程为：首先用氢气升温催化剂，在150℃开始打入配好的二硫化碳活化油，逐步升温，直至300度，活化时间24小时。活化油空速2/h，氢油比600。

实施例3

洗油加氢

实施例2中催化剂活化后，向反应器加氢升压到10MPa，高压泵打入洗油，控制空速0.3/h，氢油比2000，温度360℃下反应，活性稳定，稳定反应800小时，得到淡黄色透明反应产物。

原料洗油主要指标：外观褐色浑浊，味刺激，密度1.05、总硫3000ppm，溴值25 gBr₂/100g、凝固点16℃、馏程230-290℃，

加氢后产品：外观淡黄透明，无异味，密度0.92、总硫45ppm、溴值1 gBr₂/100g、凝固点-30℃、馏程100-290℃。

实施例4

催化剂制备