[发明专利]一种无酶甲基对硫磷检测传感器及其制备和使用方法

权利要求书

1.一种无酶甲基对硫磷检测传感器，其特征在于，包括：石墨烯、碳纳米管和壳聚糖沉积修饰的玻碳电极为工作电极，铂片为对电极，甘汞电极为参比电极的三电极体系。

2.根据权利要求1所述的无酶甲基对硫磷检测传感器，其特征在于，所述的石墨烯、碳纳米管和壳聚糖沉积修饰的玻碳电极的制备方法如下：

5mg～20mg氧化石墨和5mg～20mg碳纳米管混合均匀后，加入到5mL～20mL 0.2wt％的壳聚糖溶液中；超声振荡3h～4h，获得氧化石墨烯-碳纳米管-壳聚糖溶液；

氧化石墨烯-碳纳米管-壳聚糖溶液在以玻碳电极为工作电极，铂片为对电极，甘汞电极为参比电极的三电极体系中，进行恒电位法电沉积，获得石墨烯、碳纳米管和壳聚糖沉积修饰的玻碳电极。

3.根据权利要求2所述的无酶甲基对硫磷检测传感器，其特征在于，恒电位法电沉积条件为：沉积电位-0.5V～-1.5V，沉积时间300s～500s。

4.根据权利要求2所述的无酶甲基对硫磷检测传感器，其特征在于，玻碳电极在进行恒电位法电沉积前经过预处理：

玻碳电极在电沉积之前预先在麂皮上以0.3μm和0.05μm氧化铝粉末的糊状液抛光成“镜面”，用去离子水冲洗干净后分别用乙醇、超纯水超声波各清洗5min～10min。

5.根据权利要求4所述的无酶甲基对硫磷检测传感器，其特征在于，将预处理后的玻碳电极经过以下过程后再进行恒电位法电沉积：在pH值为3～7、浓度为0.05mol/L～0.20mol/L的磷酸缓冲液中，于-0.6V～+0.6V扫描电压下，以0.05V/s～0.2V/s扫描速度扫描2～8圈，直至获得的循环伏安图中，一对氧化还原峰的电位差在60mV～90mV；

恒电位法电沉积是在磁力搅拌速率200rpm～500rpm条件下进行的。

6.权利要求1-5任一项所述的无酶甲基对硫磷检测传感器的制备方法，其特征在于，将石墨烯、碳纳米管和壳聚糖沉积修饰的玻碳电极作为工作电极，铂片作为对电极，甘汞电极作为参比电极，构成三电极体系；所述的石墨烯、碳纳米管和壳聚糖沉积修饰的玻碳电极的制备方法如下：

(1)5mg～20mg氧化石墨和5mg～20mg碳纳米管混合均匀后，加入到5mL～20mL 0.2wt％的壳聚糖溶液中；超声振荡3h～4h，获得氧化石墨烯-碳纳米管-壳聚糖溶液，备用；

(2)玻碳电极在麂皮上以0.3μm和0.05μm氧化铝粉末的糊状液抛光成“镜面”，用去离子水冲洗干净后分别用乙醇、超纯水超声波各清洗5min～10min；然后将玻碳电极在pH值为3～7、浓度为0.05mol/L～0.20mol/L的磷酸缓冲液中，于-0.6V～+0.6V扫描电压下，以0.05V/s～0.2V/s扫描速度扫描2～8圈，直至获得的循环伏安图中，一对氧化还原峰的电位差在60mV～90mV；

(3)磁力搅拌速率200rpm～500rpm条件下，步骤(1)得到的氧化石墨烯-碳纳米管-壳聚糖溶液在以步骤(2)处理得到的玻碳电极为工作电极，铂片为对电极，甘汞电极为参比电极的三电极体系中，使用电化学工作站进行恒电位法电沉积，沉积条件为：沉积电位-0.5V～-1.5V，沉积时间300s～500s；石墨烯、碳纳米管和壳聚糖被一步电沉积在玻碳电极表面上，获得石墨烯、碳纳米管和壳聚糖沉积修饰的玻碳电极。

7.权利要求1-5任一项所述的无酶甲基对硫磷检测传感器的使用方法，其特征在于，

用磷酸缓冲液制备甲基对硫磷样品溶液，将所述的石墨烯、碳纳米管和壳聚糖沉积修饰的玻碳电极浸泡其中，对甲基对硫磷进行充分吸附；此后，再以石墨烯、碳纳米管和壳聚糖沉积修饰的玻碳电极为工作电极，铂片为对电极，甘汞电极为参比电极的三电极体系下，使用电化学工作站；采用方波伏安工作方式，对不同标准浓度的甲基对硫磷进行检测，制作标准工作曲线，从而实现对甲基对硫磷的测定。