[发明专利]一种催化裂化柴油加氢改质催化剂及应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化裂化柴油加氢改质催化剂及应用，特别是含分子筛的催化剂及应用。

背景技术

长期以来，我国的重油加工技术主要以催化裂化为主，催化裂化的加工能力占二次加工能力的30％以上，导致催化裂化柴油占成品柴油的30％以上。而且催化裂化装置是主要生产汽油的装置，柴汽比无法提高，难以满足我国的市场对柴油的大量需求。而且，催化裂化柴油中含有较多的杂原子化合物、烯烃和芳烃，安定性较差，尤其是十六烷值很低。随着重油催化裂化装置掺渣量的增加，催化裂化柴油的质量将变得越来越差，从而导致成品柴油的质量难以满足越来越严格的环保要求。

西欧、美国、日本等发达国家已经于2005年执行欧IV车用柴油标准，我国也正在制订新的车用柴油标准和实施时刻表，北京已于2008年1月1日起率先执行相当于欧IV标准的京IV清洁燃料标准，全国执行国IV清洁燃料标准也指日可待，届时车用柴油的十六烷值必须要达到51，这对我国炼油工业的发展提出了极大的挑战。

加氢过程是清洁汽柴油生产的最有效手段和必由之路。高性能催化剂是实现高效加氢过程的关键，加氢技术的进步主要依靠新型加氢催化剂。

常规的柴油加氢精制催化剂，虽然能实现深度加氢脱硫、脱氮、改善产品的安定性，但柴油十六烷值增幅有限(提高3～5个单位)，油品密度变化不大，而且有时柴油产品凝点略有回升，在环保要求日趋严格的情况下，加氢精制催化剂存在明显的局限性。

中压加氢改质(MHUG)催化剂和中压加氢裂化(MPHC)催化剂可以大幅度提高催化裂化柴油的十六烷值，但目的产品柴油的收率较低(一般为60～85wt％)，这与当前我国提高柴汽比的市场需求相矛盾。

CN1178238A公开了一种柴油加氢转化催化剂，该催化剂的组成为氧化镍4～10wt％，三氧化钨15～25wt％，Y分子筛10～35wt％，氧化铝40～60wt％，无定型硅铝8～20wt％，含氟1～9wt％。使用该催化剂处理劣质柴油能够保持柴油收率为95wt％以上，由于负载的氟在使用过程中会流失，催化剂的活性随之降低。

US6241876B1，US6500329B2公开了一种催化裂化柴油加氢改质技术，它们的共同特点是使用两段的逆流工艺处理催化柴油，一段加氢脱硫、氮等杂质，二段使用含有Y分子筛的贵金属催化剂深度加氢脱芳，可以使柴油产品的十六烷值大幅度提高，它们的缺点是操作条件苛刻，需要使用逆流工艺和使用贵金属催化剂，因此运转及投资费用很高，很难工业应用。

CN1407066A公开了一种催化裂化柴油的加氢改质方法，该方法使用一种含分子筛的加氢催化剂，用一段法、串联一段法及两段法流程对柴油进行脱芳烃、脱硫及提高十六烷值，但该方法涉及的柴油原料的初馏点比较高。目前为了提高柴汽比，国内大量的催化裂化装置生产的催化柴油馏分的初馏点都比较低，这样可以拓宽催化柴油馏分的馏程，增加柴油的产量。

与现有技术提供的含分子筛的加氢处理催化剂相比，本发明提供的催化剂除具有较高的十六烷值提高值外，具有柴油收率较高的特点，而且脱硫、脱氮活性较高。

发明内容

本发明的目的是提供一种简单可行的由催化裂化柴油生产高十六烷值、低硫含量，高收率优质柴油的催化剂，以满足日趋严格的柴油产品新标准要求。

发明所述的一种含分子筛的加氢改质催化剂，以氧化铝为载体，通过使用非晶态硅铝和改性Y分子筛为酸性组分，优化了催化剂的酸性质，以VIB族金属及VIII族金属为加氢活性组分，其中VIB族金属氧化物含量为10～40wt％，优选为20～30wt％，VIII族金属氧化物含量为1～15wt％，优选为3～8wt％。