[发明专利]两种纳米磁性吸附剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及吸附法处理重金属污染废水领域，具体涉及两种磁性吸附剂的制备的方法，以及其在含有重金属离子废水处理中的应用。

背景技术

重金属离子污染水系已经成为当今世界上最严重的环境问题之一。目前，此类废水处理方法大致分为三大类：(1)化学法，主要包括中和沉淀法、硫化物沉淀法、铁氧体沉淀法、氧化还原法、电化学法和高分子法；(2)物理法：主要包括吸附法、萃取法、离子交换法、膜分离法、蒸发和凝固法；(3)生物处理法，主要包括生物絮凝法、生物化学法和植物修复法。这些方法中，沉淀法、氧化还原法和高分子法往往消耗大量的化学药剂同时还产生二次污染；电化学法会消耗大量电能；萃取法、离子交换法、膜分离法以及蒸发凝固法则设备投入较多，存在处理成本偏高等问题；生物处理法的发展还不完善。吸附法由于适用体系多、二次污染小以及成本较低等优点，已经在废水处理中得到应用。

限制吸附法在重金属废水处理中广泛应用的主要原因是吸附剂吸附效率较低。随着纳米技术的发展，纳米级的吸附剂，由于大的比表面积，可以大大提高吸附效率。但随着颗粒粒度的减小，在分离上又带来了分离效率降低和成本提高的问题，制约了纳米吸附剂在该领域的发展。

纳米吸附剂与纳米磁性材料结合形成的纳米磁性复合吸附剂，不仅利用其可磁性分离的特点弥补了单纯纳米吸附剂的不足，也可以在磁场的作用下强化搅拌，提高吸附效率。

发明内容

针对吸附剂吸附效率低以及难分离的现状，本发明提供了两种磁性纳米吸附剂的制备方法。

本发明氧化硅包覆纳米镍铁纳米磁性复合吸附剂的制备方法如下：

配制浓度小于2％的镍铁混合溶液，其中镍在混合物中所占的质量比为0～100％。用质量百分比浓度为1～20％的氢氧化钠溶液调节混合液的pH值至4.5～11.0，分别加入质量为镍铁总质量20～200％的配位剂和表面活性剂，并加入质量为镍铁总质量100～2000％的还原剂，在氮气保护下充分混合。将该混合溶液转移至水热反应釜中，在120～210℃下反应1～19h。反应体系自然冷却到室温。用磁分离的方法分离制得的磁性颗粒。将所得磁性颗粒用清水洗涤多次。

将洗涤后得到的磁性颗粒置于质量百分含量0.01～20％的硅酸钠溶液中，边搅拌边通入气体，气体中CO₂含量在20％～100％，其余为氮气。气体流量控制在30～120ml/min，直至硅酸钠溶液的pH值降到9。继续强烈搅拌30min后静置，用磁分离的方法分离制得的磁性复合颗粒。将分离得到的磁性复合颗粒用清水洗涤，得到二氧化硅包覆镍铁磁性核的磁性复合吸附剂。

本发明中磁性复合吸附剂的再生方法为将吸附了重金属离子的吸附剂用磁分离的方法分离后溶于氯化钠溶液中，在超声或强力搅拌的条件下，分离出吸附在吸附剂表面的重金属离子。经磁分离，磁性复合纳米吸附剂循环使用，采用萃取分离的方法从氯化钠溶液中回收重金属离子，氯化钠溶液再用于吸附剂的活化。

本发明表面结合磁性纳米颗粒的磁性复合吸附剂的制备方法如下：

配制浓度小于2％的镍铁混合溶液，其中镍在混合物中所占的质量比为0～100％。将纳米碳管或活性炭或新制纳米二氧化硅分散该溶液中。用质量百分比浓度为1～20％的氢氧化钠溶液调节混合液的pH值至4.5～11.0，分别加入质量为镍铁总质量20～200％的配位剂和表面活性剂，并加入质量为镍铁总质量100～2000％的还原剂，在氮气保护下充分混合。将该混合溶液转移至水热反应釜中，在120～210℃下反应1～19h。反应体系自然冷却到室温。用磁分离的方法分离制得的磁性复合颗粒。经多次洗涤，表面结合磁性纳米颗粒的磁性复合吸附剂。

本发明中磁性复合吸附剂的再生方法为将吸附了重金属离子的吸附剂根据重金属离子的性质将其溶于弱酸或弱碱性溶液中，充分搅拌，分离重金属离子和吸附剂。如果采用酸性溶液，则作为磁性颗粒的镍铁会溶于酸液，吸附剂需要过滤分离，滤液用萃取的方法回收重金属离子，萃余液中的镍铁离子调节pH值后，与滤渣均重复用于磁性复合纳米吸附剂的制备；如果采用弱碱性溶液，则可以用磁分离方法直接同收吸附剂。

两种方法中配制镍铁混合溶液可以使用可溶性镍盐和铁盐包括氯化镍、硫酸镍、硝酸镍、醋酸镍，硫酸亚铁，硫酸盐铁铵，氯化亚铁、硫酸亚铁、硝酸亚铁；也可以采用金属镍和金属铁，在酸性溶液中将其溶解制成混合溶液。使用的配位剂包括柠檬酸钠、酒石酸钠、葡萄糖、蔗糖、EDTA；使用的还原剂包括水合肼、硼氢化钠、次磷酸钠；表面活性剂包括聚乙二醇、十二烷基磺酸钠。