[发明专利]一种葡聚糖凝胶表面芹菜素分子印迹吸附材料的制备及应用

说明书

技术领域

本发明涉及的是一种分子印迹吸附材料的制备方法与应用技术，特别涉及一种葡聚糖凝胶表面芹菜素分子印迹吸附材料的制备方法及在食品检测中的应用技术。

背景技术

芹菜素又称芹黄素，属黄酮类化合物，具有抗肿瘤、抗炎症、降血压、抗动脉硬化和血栓、抗焦虑抗菌抗病毒以及抗氧化等多种药理活性，有很高的研究与应用价值。从复杂的中草药和植物中分离、提取芹菜素的选择性问题一直未得到有效的解决。因此，将对模版分子具有特殊亲和性和选择性分子印迹聚合物应用于中药的提纯及分析中，从而高效有选择性分离提取特定结构的化合物具有重要的意义。

具有分子识别功能的高选择性材料，一直受到人们的关注，分子印迹技术是当前制备高选择性材料的主要方法之一。依据此技术制备的分子印迹聚合物，由于对印迹分子的立体结构具有“记忆”功能而表现预定、专一的识别性能，在分离科学、生物模拟科学等领域有十分广阔的应用前景。申请号为200910036069.9的专利中公开一种芹菜素分子印迹聚合物的制备方法，印迹聚合物的传统制备方法是：将模板分子、功能单体、交联剂和引发剂按一定配比溶解在溶剂(致孔剂)中，在适当条件下引发聚合后得到块状的高度交联刚性聚合物；然后经粉碎、过筛而得到尺寸符合要求的粒子。此方法所需装置简单，普适性强，但通常存在以下问题：(1)在研磨过程中可控性差，不可避免地产生一些不规则颗粒，同时破坏部分印迹点。经筛分后获得的合格颗粒一般低于50％，造成明显浪费；(2)存在模板分子包埋过深、难以洗脱、模板渗漏和机械性能低；(3)印迹位点分布不均一，一部分处于颗粒孔避上，其传质速率较快，而另一些包埋在聚合物本体之中，受位阻影响，可接近性差，再结合模板分子的速率慢，从而降低了印迹位点的利用率。为了解决上述问题，表面印迹作为一种新的方法近年来成为研究的热点。所谓表面分子印迹就是采取一定的措施把所有的结合位点结合在具有良好可接近性的表面上，从而有利于模板分子的脱除和再结合。所以选择理想的支持体很重要，目前所用的支持体主要是碳微球和硅胶颗粒，申请号为200410072308.3、201010156001.7、201010242495.0的专利中公开都是以硅胶球为支持的印迹吸附材料；申请号为201010137822.6的专利中公开一种以碳微球为支持的印迹吸附材料。

葡聚糖凝胶是具有多孔性三度空间网状结构的高分子化合物，属于软性凝胶，其微孔能吸入大量溶剂。凝胶溶胀性能好，在生物化学中广泛用于蛋白质、核酸、酶和多糖类高分子物质的分离，是生物大分子分离纯化技术中不可缺少的一类介质。其分离基础是根据溶液中这些物质分子体积大小进行过筛，葡聚糖凝胶起分子筛的作用。但葡聚糖凝胶应用于稀溶液的浓缩效果不理想，而且对分子体积相近的无法分离，更对结构相近的分子无法识别。葡聚糖含有亲水性，还带有丰富的配位基、很容易进行化学改性，是理想聚合物支持体。国内在1986年王启超等(分析化学，1986，14(8)，584～586)首次将巯基连接到葡聚糖上合成巯基葡聚糖凝胶用于金属离子分离富集。而用葡聚糖凝胶作为支持体合成芹菜素分子印迹吸附材料的未见公开的专利和文献报道。

发明内容

本发明的目的之一是提供一种葡聚糖凝胶表面芹菜素分子印迹吸附材料的制备方法，主要是以葡聚糖为支持体，在其表面印迹上芹菜素分子，合成对芹菜素分子具有高选择性、有特异识别能力的吸附材料。

本发明的目的通过以下技术方案实现。

一种葡聚糖凝胶表面芹菜素分子印迹吸附材料的制备方法，特征在于该方法具有以下工艺步骤：

(1)葡聚糖凝胶活化处理：将预先溶胀洗涤多次葡聚糖凝胶于6mol/L盐酸溶液，室温下浸泡24h，用去离子水洗涤至中性，抽滤后80℃烘干，得活化葡聚糖凝胶；

(2)葡聚糖凝胶的酰基化处理：将活化葡聚糖凝胶于反应器中加入适量四氢呋喃和水，加热此溶液至60～65℃；在搅拌下加入NaOH，搅拌均匀后，滴加3-溴丙烯，加入量按如下组成质量百分比加入，活化葡聚糖凝胶：8～15％；四氢呋喃：35～45％；去离子水：35～45％；NaOH：2.5～4.5％，3-溴丙烯：2.8～6.0％，滴加完毕后，在60～65℃恒温，搅拌反应4～6h，冷至室温过滤，去离子水、甲醇洗涤，干燥得到酰基化葡聚糖凝胶；