[发明专利]一类α-甲氧亚氨基-5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-甲基羧酸酯衍生物及其制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明的技术方案涉及含1，2-二唑化合物，具体涉及α-甲氧亚氨基-5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲基羧酸酯衍生物。 

背景技术

杀螨剂的研究一直是农药中一个非常独特的领域，随着杀虫剂广泛的田间使用，有些害虫确实得到了有效的控制，但是螨害却越发严重，造成了害螨的再猖獗。这是由于人们施用的杀虫剂对害螨基本没有活性或者活性较低，而这样没有针对性的胡乱施药也导致了害螨产生一定的抗性(Akira Seo，等.植物防疫(日)，1996，50(8)：331-334)。利用螨自身的生物特点、发生规律和特性研究针对螨类控制的新农药创制成了一个专门的研究领域，杀螨剂的研究也成为现在人们广泛关注的研究方向(浅田三津男.农药译丛.1991，13(1)：27-33)。 

杀螨剂的活性以触杀方式为主，有些还兼具胃毒和熏蒸的作用，对卵和螨的不同生长过程，作用不同，作用机理较多，但以神经毒剂和呼吸抑制剂为主(唐除痴，等.农药化学.南开大学出版社，1998：225-237；柏亚罗.现代农药.2005，4(3)：27-30)。对农业造成重大危害的螨类主要是植食性螨类，它们主要破坏植物的叶子，影响作物的水分平衡，加速蒸腾作用，使叶片干枯脱落；由于叶片的叶绿体也遭到破坏，严重影响了光合作用的进行；螨取食过程中向植物中释放的毒素严重影响作物的生长发育和产品质量。螨害发生的主要特点为：螨的个体微小、分布广泛、繁殖快、生命周期短、适应性强、极易产生抗药性、产生抗药性的速度非常快、种群结构复杂，一个种群可包括卵、幼螨、若螨及成螨。目前，害螨已经是世界公认的最难防治的有害生物之一(丁伟.植物医生.2007，20(3)：5-7；李云瑞，等.农业螨类学.西南农业大学，1997)。在我国，目前统计的害螨越有500多种，其中最为严重的有40多种，以瘿螨类和叶螨类为主；受害作物包括了棉花、蔬菜、烟草、果树、茶树等，其中以棉花和果树的危害最严重(王宁，等.现代农药.2005，4(2)：1-8)。 

苯螨特(benzoximate)又称西斗星和西脱螨，是20世纪70年代由日本曹达公司开发的肟类非内吸性杀螨剂，用于柑橘红蜘蛛、桑树红蜘蛛和其他杀螨剂产生抗性的红蜘蛛的防治，药剂能作用于螨类的各个发育阶段，对卵和成螨都有作用。该药具有较强的速效性和残效性，用药后5-30d内能即使有效地控制虫口增长，对天敌和作物都安全(丁伟，等.螨类控制剂.化学工业出版社.2011：164-165；Teruhisa Noguchi，等.US3821402.1974)。 

1，2，3-噻二唑类化合物同样有广泛的生物活性，相关的专利和文献总结见Bakulev，et al.Newyork：John Wiley & Sons，Inc，2004的专著，有关噻二唑的研究主要集中在1，3，4-噻二唑衍生物、1，2，5-噻二唑衍生物和1，2，4-噻二唑衍生物上，而对于1，2，3-噻二唑衍生物活性的研究报道却相对较少。1，2，3-噻二唑衍生物在医药和农药中商品化的品种不多，农业领域应用 的只有棉花脱叶剂--脱叶灵(N-苯基-N’-1，2，3-噻二唑-5-脲，TDZ)、植物激活剂--活化酯(苯并-1，2，3-噻二唑-7-硫代羧酸甲酯，BTH)、稻田杀菌剂--噻酰菌胺(3’-氯-4，4’-二甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰苯胺，TDL)。发明人前期的研究设计合成并发现了甲噻诱胺的诱导抗病活性，目前正在产业化开发进程中。 

为了寻找更高生物活性的1，2，3-噻二唑类新化合物，本发明将1，2，3-噻二唑环引入甲氧亚氨基甲酯分子中，设计合成了一类α-甲氧亚氨基-5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲基羧酸酯衍生物，并进行了系统的生物活性的筛选，以期为新农药创制研究提供侯选化合物。 

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供新的α-甲氧亚氨基-5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲基羧酸酯衍生物的合成方法，提供这类化合物抑制农业和园艺以及林业植物病原物、害虫和害螨的生物活性及测定方法，同时提供这些化合物在农业领域和园艺领域以及林业领域的中应用。 

本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：具有农业领域、园艺领域、林业领域杀虫、杀螨活性、杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性的α-甲氧亚氨基-5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲基羧酸酯衍生物的化学结构通式见式IV：