[发明专利]含三氟甲基嘧啶氨化合物、制备方法和作为杀菌剂的用途

说明书

技术领域

本发明涉及一种农用化学品，特别是一种4-取代苯基-6-三氟甲基-2-氨基嘧啶类化合物、合成方法和作为杀菌剂的用途。

背景技术

嘧啶胺类化合物是一类作用机制独特的杀菌剂，该类药剂在离体条件下对病菌的抗菌作用很弱，但在寄主植物上表现出很好的防治效果，主要机制是抑制病菌细胞壁分解酶的分泌和干扰蛋氨酸的生物合成。同三唑类、咪唑类、吗啉类、二甲酰亚胺类、苯基吡咯类等无交互抗性。现在生产中应用的主要品种有嘧霉胺(pyrimethanil，1992年，现拜耳公司)，主要用于防治灰霉病，近些年病菌对其抗药性发展较快；嘧菌胺(mepanipyrim，1990年，日本组合化学公司)，主要用于防治灰霉病、白粉病、黑星病等，嘧菌环胺(cyprodinil，1994年，先正达公司)主要用于防治灰霉病、白粉病、黑星病、叶斑病、颖枯病等。

近些年有关具有杀菌活性嘧啶胺类化合物的报道很多，从结构上看，主要有杂环并嘧啶类和取代嘧啶类两大类，而在取代嘧啶类化合物中以嘧啶胺类结构居多。但有关含三氟甲基嘧啶类化合物的合成和杀菌活性的报道很少。2003年，Müller等报道了化合物1在200mg/L浓度下能很好的抑制水稻稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)(US 006562833)。2004年，Nakajawa等报道化合物2在100mg/L浓度下对瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)、油菜病核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)有很好的抑制活性(US006818631)。

1            2R＝MeS，Et，吡咯烷-2-酮

发明内容

本发明的目的是为了提供一种新型的杀菌剂，将活性基团三氟甲基引入嘧啶杂环，合成新型的4-取代苯基-6-三氟甲基-2-氨基嘧啶类化合物，其具有良好的杀菌活性。

本发明提供的含三氟甲基嘧啶氨化合物，其具体结构通式III如下：

式中，R为甲基、乙基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基基团，其数目为1-3个。合成路线如下：

a.CF₃COOC₂H₅/CH₃ONa，reflux，1h；b.胍盐/CH₃ONa，reflux，8h；

式中，R为甲基、乙基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基基团，其数目为1-3个。

以取代苯乙酮(I)为起始原料，与三氟乙酸乙酯在醇钠催化下反应，生成4，4，4-三氟-1-取代苯基丁烷-1，3-二酮(II)，后者再与胍盐在碱性条件下反应生成通式为III系列化合物。

化合物III对水稻纹枯、水稻恶苗、玉米大斑、玉米小斑、玉米弯孢、玉米穗腐、玉米顶腐、小麦赤霉、棉花炭疽、大豆镰刀、油菜菌核、灰霉病菌、黄瓜枯萎、黄瓜褐斑、黄瓜黑星、辣椒根腐、菜豆炭疽、瓜果腐霉等病原菌的生长有强烈抑制作用。

本发明的积极效果：将活性基团三氟甲基引入嘧啶杂环，合成新型的4-取代苯基-6-三氟甲基-2-氨基嘧啶类化合物，其具有良好的杀菌活性。

具体实施方式

实例1.4-(2-氟苯基)-6-三氟甲基-2-氨基嘧啶(III-1)的合成

将甲醇30mL加入单口瓶中，在0-5℃将金属钠0.2mol切成碎屑状并少量多次加入其中制得甲醇钠溶液备用。另将甲醇60mL、2-氟苯乙酮0.1mol、三氟乙酸乙酯0.15mol加入三口瓶中搅拌均匀，然后向三口瓶中缓慢滴加甲醇钠，滴加过程中控制反应液温度在30℃以下。滴加完毕后升温回流1h。将反应液静置冷却至室温，减压蒸去50mL甲醇，倒入含30mL盐酸的100mL冰水中，用玻璃棒搅拌，有大量黄色固体析出，抽滤，水洗，干燥，得4，4，4-三氟-1-(2-氟苯基)丁烷-1，3-二酮。