[发明专利]一种聚合的方法在审
申请号: | 201210090707.7 | 申请日: | 2012-03-30 |
公开(公告)号: | CN103360525A | 公开(公告)日: | 2013-10-23 |
发明(设计)人: | 张国娟;张杰;尚荣欣;李传清;梁爱民;徐林;于国柱;谭金枚;李巍;刘美瑜 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F36/04 | 分类号: | C08F36/04;C08F4/54;C08F4/52;C08F36/08 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王浩然;王凤桐 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 聚合 方法 | ||
1.一种聚合的方法,该方法包括:
(1)在惰性有机溶剂存在下,将烷基铝和/或烷基氢化铝、共轭二烯烃、羧酸钕以及含卤素化合物连续送入催化剂制备单元中进行接触得到钕系均相稀土催化剂;
(2)将共轭二烯烃、惰性有机溶剂与所述钕系均相稀土催化剂连续送入聚合单元中在聚合反应条件下进行接触。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)中,所述催化剂制备单元包括至少2个串联的全混式陈化釜,优选包括3-10个串联的全混式陈化釜,更优选包括4-6个串联的全混式陈化釜。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,步骤(1)中,所述接触的条件包括:在每个全混式陈化釜中各自独立地接触温度为零下30℃-零上80℃,在各个全混式陈化釜中接触的总时间不超过26h;优选在第一个全混式陈化釜中接触的温度为零下30℃-零上40℃,更优选为10-30℃,接触的时间为30-90min,更优选为40-80min;优选在第一个全混式陈化釜之后的全混式陈化釜中接触的温度为0-80℃,更优选为30-50℃,接触的时间为4-8h,更优选为5-7h。
4.根据权利要求2所述的方法,其中,步骤(2)中,所述聚合单元包括至少2个串联的聚合反应釜,优选包括3-10个串联的聚合反应釜,更优选包括3-5个串联的聚合反应釜。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,按照物料的流向,最后一个全混式陈化釜与第一个聚合反应釜串联连接,从而步骤(1)接触得到的钕系均相稀土催化剂直接进入聚合单元。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,步骤(2)中所述钕系均相稀土催化剂均来自于步骤(1)中接触得到的钕系均相稀土催化剂。
7.根据权利要求4所述的方法,其中,步骤(2)中,所述聚合反应条件包括:每个聚合反应釜中的温度各自独立地为零下30℃-零上80℃,优选为0-70℃,更优选为10-60℃;在每个聚合反应釜中接触的时间为10-90min,优选为30-60min;在各个聚合反应釜中接触的总时间不超过300min,优选为90-180min,更优选为110-150min。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法,其中,步骤(2)中,以100重量份的共轭二烯烃为基准,惰性有机溶剂的用量为400-900重量份,优选为450-650重量份;以每摩尔共轭二烯烃为基准计,所述钕系催化剂的用量为1×10-5-4×10-4molNd,优选为1.5×10-5-2.5×10-4molNd。
9.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法,其中,步骤(1)中,以每摩尔钕为基准,所述共轭二烯烃的用量为20-100摩尔,优选为25-80摩尔,更优选为30-70摩尔;所述烷基铝和/或烷基氢化铝的用量为5-30摩尔,优选为6-25摩尔;含卤素化合物的用量为2-10摩尔,优选为2-4摩尔。
10.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法,其中,步骤(1)中,所述羧酸钕为C1-C20的羧酸钕,优选为C6-C10的羧酸钕,更优选为环烷酸钕、辛酸钕、异辛酸钕、壬酸钕、新癸酸钕和正癸酸钕中的一种或多种。
11.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法,其中,步骤(1)中,所述烷基铝和/或烷基氢化铝为三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三丁基铝、三异丁基铝、三戊基铝、三己基铝、二乙基氢化铝、二丁基氢化铝和二异丁基氢化铝中的一种或多种,优选为三丁基铝、三异丁基铝、二丁基氢化铝和二异丁基氢化铝中的一种或多种,更优选为三异丁基铝和/或二异丁基氢化铝。
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