[发明专利]烯烃环氧化用银催化剂的载体、其制备方法及其应用有效
申请号: | 201210088522.2 | 申请日: | 2012-03-28 |
公开(公告)号: | CN103357442A | 公开(公告)日: | 2013-10-23 |
发明(设计)人: | 陈建设;王辉;王淑娟;曹淑媛;李金兵;张志祥 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J23/66;B01J23/68;B01J21/04;C07D303/04;C07D301/10 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;刘华联 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 氧化 催化剂 载体 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种用于烯烃氧化用银催化剂的α-氧化铝载体,其中所述载体中碱土金属的质量含量≤900ppm,所述碱土金属选自钙、锶和钡。
2.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体,其特征在于,所述载体中碱土金属的质量含量≤700ppm。
3.根据权利要求1或2所述的α-氧化铝载体,其特征在于,所述载体中α-氧化铝的含量≥90wt%,优选≥98wt% 。
4.根据权利要求1或2所述的α-氧化铝载体,其特征在于,比表面为0.5~3.0m2/g,优选0.8~2.0m2/g;孔容为0.35~0.80ml/g,优选0.40~0.65ml/g;吸水率≥30%,优选≥35%;以及压碎强度为30~180N/粒,优选40~120N/粒。
5.一种制备如权利要求1~4中任意一项所述的α-氧化铝载体的方法,将α-三水氧化铝、假一水氧化铝和氟化物矿化剂的固体混合物、粘合剂以及水混捏成型后,干燥、焙烧。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述固体混合物中包含可燃尽含碳材料和/或助熔剂,所述可燃尽含碳材料选自油焦、碳粉、石墨、聚乙烯、聚丙烯和松香中的至少一种,所述助熔剂选自氧化镁、硫酸镁、硝酸镁、碳酸镁中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述可燃尽含碳材料的量占固体混合物总量的0~6.6wt%,优选为0.01~5wt%;所述助熔剂的量占固体混合物总量的0~3.0wt%。
8.根据权利要求5或6所述的方法,其特征在于,所述α-三水Al2O3中的碱土金属的质量含量≤500ppm,所述假一水Al2O3中的碱土金属的质量含量≤500ppm。
9.根据权利要求5或6所述的方法,其特征在于,基于所述固体混合物的量,所述α-三水Al2O3的量为5~90wt%,所述假一水Al2O3中的量为5~70%,所述氟化物矿化剂的量为0.01~3.0wt%,所述胶粘剂的量为25~60wt%。
10.根据权利要求5或6所述的方法,其特征在于,所述粘结剂和假一水Al2O3可用铝溶胶全部或部分代替。
11.一种用于烯烃环氧化用银催化剂,包括:
a)权利要求1~4中任意一项所述的α-氧化铝载体;
b)银;
c)碱金属,所述碱金属选自锂、钠、钾、铷和铯中的至少一种;
d)碱土金属,所述碱土金属选自钙、锶和钡中的至少一种。
12.根据权利要求11所述的银催化剂,其特征在于,基于催化剂的总重量,所述银的质量含量为1~30wt%,优选5~25wt%;碱金属质量含量为5~2000ppm,优选10~1500ppm;碱土金属的质量含量为5ppm~2200ppm,优选10~1600ppm。
13.根据权利要求11或12所述的银催化剂,其特征在于,所述催化剂中包含铼金属,基于催化剂的总重量,铼金属的质量含量为0~2000ppm,优选0~1500ppm。
14.一种由烯烃环氧化方法,所述烯烃在权利要求11~13中任意一项所述的银催化剂的存在下进行环氧化反应。
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