[发明专利]一种聚烷基噻吩与聚氧化乙烯的嵌段共聚物及其制备方法无效
申请号: | 201210081804.X | 申请日: | 2012-03-26 |
公开(公告)号: | CN102627774A | 公开(公告)日: | 2012-08-08 |
发明(设计)人: | 彭娟;杨慧;邱枫 | 申请(专利权)人: | 复旦大学 |
主分类号: | C08G81/00 | 分类号: | C08G81/00 |
代理公司: | 上海正旦专利代理有限公司 31200 | 代理人: | 陆飞;盛志范 |
地址: | 200433 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烷基 噻吩 氧化 乙烯 共聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种聚烷基噻吩与聚氧化乙烯的嵌段共聚物,其特征在于数均分子量为6000-120000,并具有以下结构通式:
其中,R为长度超过丙基的烷烃基,聚噻吩嵌段数均分子量为3000-20000,聚氧化乙烯嵌段的分子量为3000-100000。
2.一种如权利要求1所述嵌段共聚物的合成方法,其特征在于合成路线如下所示:
制备的具体步骤为:
(1)聚氧化乙烯即上述反应式中的化合物a的制备:
根据常规方法制备具有不同分子量的、单甲氧基封端的聚氧化乙烯;
(2)上述反应式中化合物b的制备:
将步骤(1)中所制备的聚氧化乙烯充分溶解于有机溶剂中,加入摩尔量为聚氧化乙烯的1-10倍的三乙胺,置于冰水浴中;在搅拌条件下,向上述溶液中逐滴加入与三乙胺等当量的α-溴异丁酰溴,搅拌反应30分钟至24小时;反应结束后,有机溶剂用水多次洗涤,浓缩后在乙醚中沉降得到白色聚合物b;
(3)上述反应式中的化合物c的制备:
将步骤(2)中所制备的化合物b溶于N,N-二甲基甲酰胺中,加入摩尔量为化合物b的1-10倍的叠氮化钠,室温以上反应30分钟至24小时;反应结束后,减压蒸馏除去溶剂,用有机溶剂溶解残留物,再用水多次洗涤,收集有机相,浓缩后在乙醚中沉降得到白色化合物c;
(4)2-溴-5-碘-3-己基噻吩即上述反应式中的化合物d的制备:
按常规方法制备2-溴-5-碘-3-己基噻吩;
(5)上述反应式中的化合物e的制备:
在惰性气体保护下,将化合物d溶于无水四氢呋喃中,加入与化合物d等摩尔量的异丙基氯化镁溶液,在冰水浴条件下搅拌10分钟至1小时后升至室温,然后转移至装有1,3-二(二苯基膦基)丙烷二氯化镍[ Ni(dppp)Cl2 ]的烧瓶中,反应10-30分钟;然后再加入摩尔量为化合物d的0.1-5倍的乙炔基溴化镁,室温下搅拌反应5分钟至3小时;反应结束后倒入甲醇中沉降,沉降所得固体物质,过滤,所得产物用甲醇和正己烷洗涤,即得到黑色的化合物e;
(6)目标嵌段共聚物的制备:
在惰性气体保护下,将步骤(3)与步骤(5)所制备的化合物c与化合物e按1:1-10:1的重量比例混合并溶于四氢呋喃中,加入摩尔量为聚合物e的1%-50%的溴化亚铜,以及与溴化亚铜等当量的五甲基二乙烯三胺,50-100℃以上加热搅拌反应1-24小时;粗产物经半透膜分离除去杂质,即得到黑色目标嵌段共聚物。
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