[发明专利]联芳基化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种联芳基的化合物制备方法，包括步骤：

在惰性溶剂中，存在催化剂和碱性条件下，将下式I所示的化合物作为反应底物，进行发生分子内偶联反应，

式中，X为氯或溴；

R¹是位于苯环的上的取代基，数量为1-4个，各R¹为无或分别选自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤素、硝基；

R²是位于苯环的上的取代基，数量为1-4个，各R¹为无或分别选自：C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤素、硝基；

R³选自氢、C1-C6烷基、苯基，金属，NH₄；

B为无或选自下组的连接基团：-CZ₂-、-CZ₂CZ₂-、-CZ₂CO-、-COCZ₂-或-CO-，其中Z为H、C1-C6烷基或卤素；

A为-O-或-NR⁴-，其中R⁴为C1-C4烷基、C1-C4羧基或C2-C4酰基；

或者，A与相邻的苯基形成式V基团，其中R¹和R³的定义如上所述；

并且上述的各种C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、苯基、C1-C4羧基和C2-C4酰基均包括未取代的形式或可具有选自下组的一个或多个取代基：C1-C3烷基、羟基、卤素、硝基、氨基；

从而形成式II所示的联芳基化合物：

式中，R¹、R²、A和B的定义如上所述，

其中，当式I化合物中基团A与相邻的苯基形成式V基团时，式II化合物为式IIa化合物：

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在氮气气氛下，搅拌的条件下反应，从而制备联苯类化合物，其中所述反应体系包括：反应底物、催化剂、配体、碱、溶剂；

其中，所述底物的通式为：

R¹为无或选自甲基，甲氧基，氯，硝基中的一种；

R²为无或选自甲氧基，甲基，氯，氟中的一种；

R³选自氢，甲基，苯基中的一种；

A为氧原子，氮甲基，氮乙酰基，N(CH₂COOH)中的一种；

B为无，亚甲基，羰基中的一种。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂选自：Pd(OAc)₂和CuI，CuI，Cu(OTf)₂，Pd(OAc)₂，Pd₂(dba)₃，Pd(PPh₃)₄。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反应在配体存在下进行，较佳地所述的配体选自下组：1，10-邻二氮杂菲(1，10-phenanthroline)，三苯基膦(PPh₃)，或三环己基膦(PCy₃)。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的碱性条件为存在选自下组的碱：碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸铯、叔丁基锂、叔丁基钾、叔丁基钠、或其组合。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶剂选自下组：水、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、1，2-二氯乙烷、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、DMF、乙腈、或其组合。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应的反应温度为70～120℃，较佳地75-110℃。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应的反应时间为1～72小时，较佳地6-60小时。

9.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，催化剂的用量等于或小于反应底物的摩尔量的10％。