[发明专利]合成4-[4-(甲磺酰基)苯基]-5-苯基-2-(三氟甲基)-1H-咪唑的方法无效
| 申请号: | 201210079089.6 | 申请日: | 2012-03-22 |
| 公开(公告)号: | CN102603646A | 公开(公告)日: | 2012-07-25 |
| 发明(设计)人: | 张玉红;张勋斌;谢永居;黄乐浩 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
| 主分类号: | C07D233/64 | 分类号: | C07D233/64 |
| 代理公司: | 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 | 代理人: | 胡红娟 |
| 地址: | 310027 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 合成 甲磺酰基 苯基 甲基 咪唑 方法 | ||
1.一种合成4-[4-(甲磺酰基)苯基]-5-苯基-2-(三氟甲基)-1H-咪唑的方法,其特征在于,包括:
(1)在催化剂作用下,苯甲硫醚和乙酰氯反应生成4-甲硫基苯乙酮,所述的苯甲硫醚与催化剂的摩尔比为1∶1.1~3,苯甲硫醚和乙酰氯的摩尔比为1∶0.5~2;
(2)在催化剂作用下,所述的4-甲硫基苯乙酮与苯甲酸甲酯反应生成1-(4-甲硫基苯)-3-苯基-1,3二酮,所述的4-甲硫基苯乙酮和催化剂摩尔比为1∶2~4,4-甲硫基苯乙酮和苯甲酸甲酯的摩尔比为1∶0.5~2;
(3)在催化剂作用下,所述的1-(4-甲硫基苯)-3-苯基-1,3二酮和亚硝酸叔丁酯反应生成1-(4-甲硫基苯)-2-苯基-1,2二酮,所述的1-(4-甲硫基苯)-3-苯基-1,3二酮和催化剂的摩尔比为1∶0.1~0.5,1-(4-甲硫基苯)-3-苯基-1,3二酮和亚硝酸叔丁酯的摩尔比为1∶3~7;
(4)所述的1-(4-甲硫基苯)-2-苯基-1,2二酮与醋酸铵及三氟乙醛甲基半缩醛反应生成4-[4-(甲硫基)苯基]-5-苯基-2-(三氟甲基)-1H-咪唑,所述的1-(4-甲硫基苯)-3-苯基-1,2二酮和三氟乙醛甲基半缩醛的摩尔比为1∶1.1~2,1-(4-甲硫基苯)-3-苯基-1,3二酮和醋酸铵的摩尔比为1∶1.1~4;
(5)所述的4-[4-(甲硫基)苯基]-5-苯基-2-(三氟甲基)-1H-咪唑经氧化剂氧化后生成所述的4-[4-(甲磺酰基)苯基]-5-苯基-2-(三氟甲基)-1H-咪唑,所述的4-[4-(甲硫基)苯基]-5-苯基-2-(三氟甲基)-1H-咪唑与氧化剂摩尔比为1∶1.8~2.2。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述的催化剂为三氯化铝、三氯化铁或二氯化锌。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中所述的催化剂为氢化钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾或叔丁醇锂。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)中所述的催化剂为三氯化铁、三溴化铁、氯化亚铁或三氧化二铁。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)中所述的氧化剂为间氯过氧苯甲酸、双氧水、过乙酸或高锰酸钾。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述反应的温度为10~30℃。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中所述反应的温度为50~70℃。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)中所述反应的温度为20-40℃。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(4)中所述反应的温度为90-110℃
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)中所述的氧化在冰浴中进行。
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