[发明专利]一种制冷行业用硬质聚氨酯泡沫多元醇组合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种含有1，1，2，2-四氟乙基甲醚(HFE-254pc)作为发泡剂的必须主成分的制冷行业硬质聚氨酯泡沫多元醇组合物以及使用HFE-254pc作为发泡剂的制冷行业硬质聚氨酯泡沫的制造方法。

背景技术

作为优异的隔热材料的硬质聚氨酯泡沫的发泡剂，现在使用的是臭氧层破坏系数小的1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)。HCFC-141b虽然臭氧层破坏系数小，但并不是零，从地球环境保护的观点考虑，必将被停止使用。

作为替代HCFC-141b的发泡剂，现在正在以正戊烷或环戊烷等低沸点的烃、作为不含氯的低沸点卤化烃化合物的HFC-245fa或HFC-365mfc、还有地球温暖化系数更小的氢氟醚(HFE)类化合物。

戊烷类化合物其沸点较高，且气体导热系数较大，在作为以绝热为目的的硬质聚氨酯泡沫的发泡剂使用时，由于其绝热性能相对变低，发泡温度较高，从节省能源的观点出发未必是优选的。

HFC类发泡剂，由于分子中不含有氯原子、溴原子等破坏臭氧的卤原子，因此，没有对臭氧层的不良影响，但分子中含有多个氟原子的稳定性，大气寿命比较长，具有地球温室效应大的缺点。

氢氟醚(HFE)类发泡剂，与HFC类化合物一样，由于分子中不含有氯原子、溴原子等破坏臭氧的卤原子，因此，没有对臭氧层的不良影响。此外，带有多个氢的HFE类化合物，与大气中的OH自由基的反应性比较大，大气寿命短，因此对地球温暖化的影响也小。但是，HFE类化合物的分子内有多个氢和醚键，因此，与地球温室效应的降低同时，可燃性提高，使用环境和方法受到了一定的限制。

通常，醚化合物受到酸的攻击有水解的倾向，虽然分子中含氟的HFE类发泡剂比较不易受到酸的攻击，但分子中具有-CF₂OCH₃结构的HFE化合物，在水分的存在下与碱共存时，则变得易于被水解。

在专利CN101687973A中，发明人采用HFE-254pc/HFC-245fa(30/70(重量比))利用HFC-245fa提高混合发泡剂的闪点，但此发泡剂的主体已发生了变化，并且HFC-245fa对地球温暖化的影响没有得到根本解决。

在专利CN101687973A中，发明人采用N-取代咪唑、N-取代吗啉等N-取代含氮杂环化合物以提高HFE-254pc在聚醚多元醇中的稳定性，但由于此类化合物臭味难闻，生产者不太欢迎。

在专利CN1307230C中，发明人用HFE-254pc抑制HFC-245fa发泡剂的蒸汽压，并能保持硬质聚氨酯泡沫的物理特性和隔热性能等，但HFE-254pc是作为第三发泡剂使用的。

发明内容

1，1，2，2-四氟乙基甲醚(HFE-254pc)，由于分子中具有-CF₂OCH₃结构，因此，其在预混料中与碱共存时化学性质不稳定，由于水分的存在而易被水解。由水解产生的酸减低了催化剂的活性和泡沫稳定剂的功能，这对制备硬质聚氨酯泡沫材料带来不良的影响。为此，本发明采用以往专利没有提及的化合物，抑制包含HFE-254pc的预混料的分解，提高预混料的贮存稳定性。

1，1，2，2-四氟乙基甲醚(HFE-254pc)作为硬质聚氨酯泡沫材料单一的发泡剂，其对聚醚多元醇特别是用于制冷行业用硬质聚氨酯泡沫多元醇组合物的影响由于以往专利没有提及。为此，本发明通过选择合适的催化剂和泡沫稳定剂，以解决制冷行业用硬质聚氨酯泡沫材料的物理及力学性能。

本发明人为了解决上述课题，对提高预混料的贮存稳定性的方法进行了反复深入研究，其结果发现通过使用有机烯类化合物及N-取代含氮杂环化合物，同其它催化剂配合使用，可以提高HFE-254pc或HFE-254pc和水在聚醚多元醇预混料的贮存稳定性，从而完成了本发明。

本发明人为使聚醚多元醇适用于制冷行业的要求，采用三嗪化合物(如六氢三嗪)、N-取代环己胺、三乙烯二胺(TEDA)等一种或一种以上催化剂，以解决组合料的流动性、脱模性、泡孔结构，改善了聚氨酯泡沫材料的物理及力学性能，从而完成了本发明。

在以HFE-254pc或HFE-254pc和水为发泡剂的制冷行业用硬质聚氨酯泡沫多元醇组合物中，本发明的组合物经长期保存后，仍能表现出稳定的反应性，具有良好的流动性，脱模性、使得该组合物制造的硬质聚氨酯泡沫具有微细泡沫(泡孔)的效果，且有优良的物理及力学性能。

具体实施方式