[发明专利]一种碳纳米管/硅氧网络/配体/稀土有机无机复合发光材料的制备方法

权利要求书

1.一种碳纳米管/硅氧网络/配体/稀土有机无机复合发光材料的制备方法，其特征在于具体步骤如下：

（1）：秤取一重量份的碳纳米管至于圆底烧瓶，加入10-50重量份的强氧化性酸，超声分散后在50-90℃下搅拌反应1-20小时，用0.1-2.0微米的微孔滤膜过滤，用去离子水反复洗涤至中性后在50-150℃下真空干燥10-30小时，即得到尺寸较均一的羧基化碳纳米管；

（2）：秤取步骤（1）所得的羧基化碳纳米管一重量份分散于有机溶剂中并置于圆底烧瓶中，加入酰氯化试剂1-50重量份，将圆底烧瓶置于恒温磁力搅拌装置中，控制温度在50-100℃，搅拌反应1-50小时，抽滤并用有机溶剂反复洗涤以除去多余的酰氯化试剂，在20-150℃下对产物进行真空干燥即得酰氯化的碳纳米管；

（3）：秤取步骤（2）所得的酰氯化碳纳米管一重量份置于圆底烧瓶，加入溶解于有机溶剂中的含端氨基的硅烷偶联剂1-30重量份，然后将圆底烧瓶转移至油浴锅中边搅拌边缓慢加热，控制加热时间为1-30小时，温度从室温缓慢升到50-100℃；抽滤并反复用有机溶剂反复洗涤以除去未反应的硅烷偶联剂，真空干燥后即得到硅烷偶联剂功能化的碳纳米管；

（4）：秤取一重量份的β二酮溶于盛有有机溶剂的圆底烧瓶中，加入0.1-10重量份的氢化钠，将圆底烧瓶置于油浴锅中搅拌反应1-20小时，控制温度在50-120℃，并通氮气保护；待反应充分后逐滴的加入硅烷偶联剂对β二酮进行修饰，继续搅拌反应1-30小时，旋蒸所得溶液，洗净、纯化即得硅烷偶联剂修饰的β二酮配体；

（5）：秤取步骤（3）所得的硅烷偶联剂功能化的碳纳米管一重量份、正硅酸乙酯0.1-10重量份和步骤（4）所得的硅烷偶联剂修饰的β二酮0.1-10重量份，溶解到有机溶剂中，搅拌1-10小时候缓慢的滴入溶解到有机溶剂中的稀土盐0.1-10重量份，继续搅拌1-30小时；随后加入1-10mL的去离子水，并调节溶剂的PH至1-7加速其水解，继续搅拌1-20小时即得到凝胶状混合物；另取步骤（3）所得的酰氯化的碳纳米管一重量份、正硅酸乙酯0.1-10重量份、第二配体0.1-10重量份和步骤（4）所得的硅烷偶联剂修饰的β二酮配体0.1-10重量份，溶解到有机溶剂中，搅拌1-10小时候缓慢的滴入溶解到有机溶剂中的稀土盐0.1-10重量份，继续搅拌1-30小时；随后加入1-10mL的去离子水，并调节溶剂的PH至1-7加速其水解，继续搅拌1-20小时即得到凝胶状混合物；

（6）：分别将步骤（5）中制得凝胶在40-120°C下老化1-50天，将所得胶状物研磨得到固体粉末，之后用无水乙醇和去离子水反复洗涤干燥即得到碳纳米管/硅氧网络/ 配体/稀土有机无机复合发光材料。

2.根据权利要求1所述的碳纳米管/硅氧网络/配体/稀土有机无机复合发光材料的制备方法，其特征在于步骤（1）所述的强氧化性酸为硝酸、硫酸或高氯酸中的一至几种。

3.根据权利要求1所述的碳纳米管/硅氧网络/配体/稀土有机无机复合发光材料的制备方法，其特征在于步骤（2）所述的酰氯化试剂为五氯化磷、三氯氧磷、草酰氯、光气或氯化亚砜的中任意一种。

4.根据权利要求1所述的碳纳米管/硅氧网络/配体/稀土有机无机复合发光材料的制备方法，其特征在于步骤（2）、(3)和(4)中所述的有机溶剂均为N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4-二氧六环或者乙腈中的任意一种。

5.根据权利要求1所述的碳纳米管/硅氧网络/配体/稀土有机无机复合发光材料的制备方法，其特征在于步骤（3）中所述的含端氨基的硅烷偶联剂为三氯丙基三乙氧基硅烷或三氯丙基三甲氧基硅烷中的任意一种。

6.根据权利要求1所述的碳纳米管/硅氧网络/配体/稀土有机无机复合发光材料的制备方法，其特征在于步骤（4）中所述的β二酮为噻吩甲酰三氟丙酮、苯甲酰三氟乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、六氟乙酰丙酮或萘甲酰三氟乙酰丙酮中任意一种。

7.根据权利要求1所述的碳纳米管/硅氧网络/配体/稀土有机无机复合发光材料的制备方法，其特征在于步骤（5）中所述的第二配体为邻菲啰啉、联吡啶、三吡啶、烟酸或者异烟酸中的任意一种。

8.根据权利要求1所述的碳纳米管/硅氧网络/配体/稀土有机无机复合发光材料的制备方法，其特征在于步骤（6）中所述的凝胶老化温度为40-120℃，老化时间为1-50天。