[发明专利]一种胡椒基乙醇及其衍生物的合成方法

权利要求书

1.一种胡椒基乙醇的合成方法，其特征在于：方法包括如下步骤：

(1)制备胡椒环

在相转移催化剂催化下，高沸点的非质子极性溶剂与二氯甲烷混合后反应加热至100-120℃，加热同时滴加邻苯二酚的高沸点的非质子极性溶剂和无机碱溶液，持续反应约2-4小时后停止反应，加水，继续加热蒸馏，收集99～104℃馏分，馏出液为胡椒环；

所述相转移催化剂与邻苯二酚的摩尔比为0.05～0.1∶1；

(2)制备胡椒基乙酮酸乙酯

在无水三氯化铝的催化下，二氯甲烷为溶剂，以胡椒环与草酰氯单乙酯为原料，冰浴下混合，室温条件反应0.5-1.5小时，加水淬灭反应，分离提纯，得到胡椒基乙酮酸乙酯；

所述胡椒环∶无水三氯化铝∶草酰氯单乙酯的摩尔比为1∶1.15∶1.05～1.15；

(3)制备胡椒基乙酸

以乙二醇为溶剂，胡椒基乙酮酸乙酯与水合肼反应，加热至110-130℃，反应1-3小时，停止反应，冷却至室温后加入氢氧化钾，加热至180℃，边升温边蒸出低沸物，再回流反应3-5小时，冷却至室温，调pH至2～3，以乙酸乙酯∶石油醚＝1∶1v/v体系重结晶，得到胡椒基乙酸；

所述胡椒基乙酮酸乙酯∶水合肼的摩尔比为1∶5；

(4)制备胡椒基乙醇

以无水四氢呋喃为溶剂，胡椒基乙酸用氢化铝锂进行还原，室温反应过夜，分离提纯，得到胡椒基乙醇。

2.根据权利要求1所述的胡椒基乙醇的合成方法，其特征在于：所述无机碱为NaOH、KOH、KHCO₃、K₂CO₃或Na₂CO₃。

3.根据权利要求1所述的胡椒基乙醇的合成方法，其特征在于：所述无机碱溶液的浓度为50％重量百分比。

4.根据权利要求1所述的胡椒基乙醇的合成方法，其特征在于：所述高沸点的非质子极性溶剂为二甲基亚砜、乙二醇甲醚或二甲基甲酰胺。

5.根据权利要求1所述的胡椒基乙醇的合成方法，其特征在于：所述相转移催化剂为四丁基溴化铵。

6.一种胡椒基乙醇衍生物的合成方法，其特征在于：步骤如下：包括权利要求1所述的步骤(1)至(4)，还包括以下步骤(5)。

(5)制备胡椒基乙醇衍生物

以无水二氯甲烷为溶剂，将胡椒基乙醇，有机酸，EDCI与三乙胺混合后，在DMAP催化下，室温反应5～15小时后，分离提纯，得到相应的胡椒基乙醇衍生物；所述胡椒基乙醇∶有机酸∶EDCI∶DMAP的摩尔比为1∶1.1～1.3∶1.2∶0.2。

7.根据权利要求6所述的胡椒基乙醇衍生物的合成方法，其特征在于：所述胡椒基乙醇衍生物为3，4，5-三甲氧基苯甲酸-(2-胡椒基)-乙酯或2-硝基苯甲酸-(2-胡椒基)-乙酯。