[发明专利]一种烯烃两相氢甲酰化方法

权利要求书

1.一种烯烃两相氢甲酰化方法，其特征在于：具有室温可凝固特性的聚醚胍甲磺酸盐离子液体PGMILs，RhCl₃·3H₂O或Rh(acac)(CO)₂与间三苯基膦三磺酸钠形成的络合催化剂Rh-TPPTS，以及反应物C₆~C₁₄直链1-烯烃，其中Rh-TPPTS溶解在PGMILs中形成下层催化剂相，而C₆~C₁₄直链1-烯烃或产物醛形成上层有机相，氢甲酰化反应在80~130℃的反应温度范围内形成液/液两相体系，反应结束后当反应体系温度降至20°C以下时，下层溶有Rh-TPPTS的PGMILs相凝固，形成液/固两相体系，含有催化剂的PGMILs相和产物醛相可通过相分离分开，补加新的C₆~C₁₄直链1-烯烃可进行下一催化循环。

2.按照权利要求1的烯烃两相氢甲酰化方法及催化剂分离循环工艺，其特征在于Rh-TPPTS催化剂是通过TPPTS与RhCl₃·3H₂O或Rh(acac)(CO)₂在PGMILs中原位合成的，合成条件为：合成气(H₂/CO=1:1)压力为2.0~7.0MPa，反应温度80~130℃，反应时间10~72小时，TPPTS与RhCl₃·3H₂O或Rh(acac)(CO)₂的摩尔比是3/1~50/1，PGMILs与RhCl₃·3H₂O或Rh(acac)(CO)₂的质量比为100/1~1000/1。

3.按照权利要求1的烯烃两相氢甲酰化反应，其特征其特征在于聚醚胍甲磺酸盐离子液体PGMILs和TPPTS的结构式如下：在于含有催化剂的PGMILs相和产物醛相通过相分离分开是在空气中进行。

4.按照权利要求1的烯烃两相氢甲酰化方法，

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5.使用权利要求1的烯烃两相氢甲酰化方法制备高碳醛，其特征是：将PGMILs、TPPTS、RhCl₃·3H₂O或Rh(acac)(CO)₂加入不锈钢高压反应釜中，使TPPTS与RhCl₃·3H₂O或Rh(acac)(CO)₂的摩尔比是3/1~50/1，PGMILs与RhCl₃·3H₂O或Rh(acac)(CO)₂的质量比为100/1~1000/1，用氮气或氩气置换空气4~6次，然后用合成气(H₂/CO=1:1)加压至2.0~7.0MPa，反应温度80~130℃，反应时间10~72小时，然后降至室温，放空合成气开釜，在氮气或氩气氛下加入C₆~C₁₄直链1-烯烃和内标物(环己烷、正辛烷、正癸烷或正十二烷)，使烯烃与RhCl₃·3H₂O或Rh(acac)(CO)₂的摩尔比是1000/1~10000/1，再次用合成气(H₂/CO=1:1)加压至2.0~7.0MPa，在80~130℃反应2~15小时，然后冷却至20°C以下，放空合成气开釜，下层PGMILs相凝固，上层产物醛可倾析分离，或用C₆~C₈烷烃萃取后倾析分离，分离过程在大气下进行；补加新的C₆~C₁₄直链1-烯烃可进行下一催化循环；C₆~C₁₄直链1-烯烃的转化率经3~6次循环后达到稳定，为80~99%，高碳醛的选择性85~99%，正构醛与异构醛的摩尔比为2.0~2.4。