[发明专利]合成氨乙基硫醚的催化剂配方及制备工艺

说明书

一技术领域

本发明涉及一种合成氨乙基硫醚的催化剂配方及制备工艺，属于化学材料制备技术领域。本方法适用于5-(二甲氨基)甲基-2-呋喃甲醇与半胱胺盐酸盐反应制氨乙基硫醚催化剂的场合。

二背景技术

氨乙基硫醚[化学名：2-[[[(5-二甲基氨基-2-呋喃基]甲基]硫代]乙胺，CAS号：66356-53-4，是胃药雷尼替丁的中间体。目前，氨乙基硫醚实现工业化的合成路线分为两步：

第一步：中间体A的制备

第二步：氨乙基硫醚的合成

第一步所制得的中间体A为：5-(二甲氨基)甲基-2-呋喃甲醇，是合成H₂-受体拮抗剂雷尼替丁的重要中间体【1韩祖风等：中国医药工业杂志，1986，17：515】。是由二甲胺先与盐酸反应制得二甲胺的盐酸盐，再与甲醛水溶液、糠醇一起缩合反应得到5-(二甲氨基)甲基-2-呋喃甲醇。再通过第二步反应5-(二甲氨基)甲基-2-呋喃甲醇在强酸性的浓硫酸等催化剂条件下再与半光胺盐酸盐缩合反应制得氨乙基硫醚。

现有氨乙基硫醚合成工艺中，存在反应时间长，反应步骤多，反应条件苛刻，产品生产周期长等问题。在合成过程中使用大量的酸和碱【2郭永华等：中国专利申请200810070087.4】，最终以废水排出，既增加了成本又对环境造成了污染。最终导致生产效率低下，产品质量差，成本高。现有的合成工艺总收率在49％至77％之间。

三发明内容

本发明的目的是提供了一种催化性能好、成本低、5-(二甲氨基)甲基-2-呋喃甲醇转化率高、氨乙基硫醚得率高的5-(二甲氨基)甲基-2-呋喃甲醇与半胱胺盐酸盐反应制氨乙基硫醚催化剂配方及制备工艺。

本发明的目的是这样实现的：采用溶胶-凝胶法制取固体酸催化剂。具体制备步骤如下：取一定量一定浓度的AlCl₃、La(NO₃)₃、FeCl₃、Cu(NO₃)₂溶液中的一种或几种溶于乙醇中，按Al³⁺、La³⁺、Fe³⁺、Cu²⁺中的一种或几种物质的总物质的量∶正硅酸乙酯∶无水乙醇∶水＝1∶10∶50∶100(摩尔比)的配比，先将正硅酸乙酯溶于无水乙醇，在搅拌下缓慢滴加去离子水到正硅酸乙酯的乙醇溶液中，搅拌1-36小时后，在80℃-150℃老化4小时-484小时，400℃-700℃下焙烧3小时-12小时得到相应的催化剂。

作为优选例，催化剂在制备时，搅拌时间最好为12-24小时；老化最好在100℃-130℃老化18小时-36小时；焙烧最好在450℃-600℃，时间为4小时-8小时。缩合2反应的温度为30-60℃，反应时间为6-12小时；碱化后再静置分层，将分离出来的油层减压蒸馏，收集真空度在0.098-0.0999MPa，气相温度156-165℃内的馏分，得到氨乙基硫醚产品。

相对于现有的合成工艺，本发明的显著效果是：

(1)简化了合成工艺，缩短工艺流程时间，易于连续化生产；

(2)使用了高效的催化剂，大幅度减少了过程中酸、碱的使用量；产生的“三废”少，符合绿色化学要求。

(3)反应后通过简单过滤将催化剂和反应体系完全分离，不需中和、水洗等步骤；

(4)催化剂性能稳定，腐蚀性小，对设备材质要求不高，能够循环使用。

四具体实施方式

以下通过实施例详述本发明，这些实施例只为清楚公开本发明，不作为对本发明的限制。

实施例1

催化剂的制备

催化剂1的制备：取100毫升0.1摩尔/升的AlCl₃溶液溶于乙醇中，按Al³⁺的物质的量∶正硅酸乙酯∶无水乙醇∶水＝1∶8∶70∶100(摩尔比)的配比，先将正硅酸乙酯溶于无水乙醇，在搅拌下缓慢滴加去离子水到正硅酸乙酯的乙醇溶液中，搅拌24小时后，在110℃老化24小时，500℃下焙烧6小时得到催化剂1。

氨乙基硫醚的合成