[发明专利]一种N,2-烯丙基苯胺类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成化学领域，涉及一种N,2-烯丙基苯胺类化合物的制备方法。 

背景技术

N-取代的1-苯并氮杂卓类物质是一类重要的杂环类中间体，许多1-苯并氮杂卓类物质表现出了很强的生物活性，这一类物质的衍生物如OPC-31260（原花青素）和脱伐普坦片对心脏病的治疗有一定效果。N,2-烯丙基苯胺是合成1-苯并氮杂卓类物质的关键中间体，其结构式如下：

                                                

目前，合成N,2-烯丙基苯胺类化合物的方法，一般通过烯丙醇与苯胺在钯作催化剂的条件下反应，这类方法存在着反应时间长、催化剂昂贵、且产物中单双取代不易控制等缺点。Lothar W. Bieber等采用溴丙烯和硝基苯反应制备N,2-烯丙基苯胺，该反应也存在反应时间长，且单双取代产物不易控制的缺点。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中存在的问题，提供一种高效率、高产率、反应易于控制的N,2-烯丙基苯胺类化合物的制备方法。

本发明N,2-烯丙基苯胺类化合物的制备方法，包括以下工艺步骤：

（1）N,N-二烯丙基苯胺类化合物的合成：以三氯甲烷为溶剂，以三乙胺为缚酸剂，使芳香族胺与溴丙烯于40~70℃，反应2~6 h，萃取，柱层析分离，得N,N-二烯丙基苯胺类化合物。

芳香族胺的结构式为：ArNH₂，其中Ar = C₆H₅、4-ClC₆H₄、4-CH₃C₆H₄、2-CH₃C₆H₄、3-CH₃C₆H₄。

芳香族胺与溴丙烯的摩尔比为1.0:3.0~1.0:5.0。

芳香族胺与三乙胺的摩尔比为1.0:3.0~1.0:5.0。

（2）N,2-烯丙基苯胺类化合物的合成：以氯苯为溶剂，使N,N-二烯丙基苯胺类化合物与无水氯化铝于120~160℃反应2~6 h，萃取，柱层析分离，得到纯品N,2-烯丙基苯胺类化合物。

N,N-二烯丙基苯胺类化合物与无水氯化铝的摩尔比为1.0: 0.05~1.0: 0.25。

上述方法得到的产物经红外谱图、核磁谱图等检测，确定为N,2-烯丙基苯胺类化合物。

本发明与现有技术相比具有以下优点：

1、本发明不使用催化剂，避免了贵金属催化剂的使用，成本了降低，同时有利于环境。

2、本发明工艺步骤简单，反应条件温和，反应时间短，后处理简单，操作简便安全，实现了快速、高效的目的。

3、中间产物和最终产物的收率高（中间产物收率可达98﹪，最终产物的收率可达60﹪），纯度高（中间产物纯度可达97.1﹪，最终产物的纯度可达94.2﹪）。

4、采用的原来廉价易得，生产成本低。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明N,2-烯丙基苯胺类化合物的制备方法作进一步的说明。

实施例1

（1）N,N-二烯丙基苯胺化合物的合成：将苯胺（0.93 g，10.00mmol）溶解在三氯甲烷（10.00ml）中，加入三乙胺（4.05g，40.00mmol），在65℃下再慢慢滴加入溴丙烯（4.84g，40.00mmol），整个反应过程用薄层层析法(TCL)跟踪，即每隔10分钟取样，用毛细管在硅胶板上分别滴入反应液点样、原料液苯胺点样，两个点样处在同一直线上，然后将硅胶板放入盛有体积比为1：100的乙酸乙酯和石油醚的混合液的展瓶内。走板完成后，再将硅胶板放在紫外灯下或碘瓶中观察，如果反应液中没有与原料液苯胺齐平的点，则表明反应完全，反应时间为4 h，得反应液；将反应液静置，用水分三次萃取，得到粗产品N,N-二烯丙基苯胺化合物，柱层分离后即得纯品N,N-二烯丙基苯胺化合物。产率为92%。

产物的结构式为