[发明专利]关于雌激素的磁性纳米分子印迹复合材料的制备方法

权利要求书

1.一种关于雌激素的磁性纳米分子印迹复合材料的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

（1）、制备高磁含量单分散的四氧化三铁/聚合物复合微球：采用化学共沉淀法制备得到纳米四氧化三铁微粒，并以油酸进行表面修饰，然后采用悬浮聚合法制备得到高磁含量单分散的四氧化三铁/聚合物复合微球； 

（2）、制备模板分子与氨基功能试剂的复合反应液：在60℃条件下，在甲醇体系中，模板分子与功能基经氢键作用力相互结合，形成模板分子与氨基功能基团的复合反应液；

（3）、制备氨基化纳米四氧化三铁磁性分子印迹复合材料：步骤（1）和步骤（2）所得产物经开环反应对材料进行表面功能化修饰，最终得到具有核壳结构的氨基化纳米四氧化三铁磁性分子印迹复合材料。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1具体包括以下子步骤：

（1.1）制备纳米四氧化三铁微粒：将二价铁盐和三价铁盐溶解于水中，二价铁盐浓度为0.1-0.4mol/L，三价铁盐浓度为0.2-0.8mol/L；超声分散1-10分钟后，在60-90℃，加入过量氨水至溶液pH为10.0-12.0，搅拌速度为300-600转/分钟，恒温恒速机械搅拌，反应0.5-6.0小时后，磁分离，用超纯水和乙醇洗涤数次至pH为6-8，30-90℃真空干燥1-24小时，制得纳米四氧化三铁微粒；

（1.2）纳米四氧化三铁的表面修饰：称取0.5-5.0 g步骤（1.1）所制得的纳米四氧化三铁微粒，并将其加入到50.0-500.0 mL乙醇中，超声分散1.0-10.0分钟，在60-90℃，搅拌速度为300-900转/分钟，10分钟内匀速滴加10.0-100.0 mL油酸，恒温恒速机械搅拌，反应0.5-5.0小时后，磁分离，用乙醇洗涤数次至pH为6-8，30-90℃真空干燥1-24小时，制得表面油酸修饰的纳米四氧化三铁微粒；

（1.3）制备环氧基功能化纳米四氧化三铁磁性复合微球：称取0.5-2.5 g步骤（1.2）所制得的油酸修饰的纳米四氧化三铁微粒，并将其加入到50.0-500.0 mL分散剂中，再依次加入1.0-20.0 mL环氧基功能化单体、2.0-10.0 mL聚合用单体、0-4.0 mL交联剂，60℃下超声分散1.0-10.0分钟；然后加入0.5-5.0 g引发剂，在60-90℃，搅拌速度为300-900转/分钟，恒温恒速机械搅拌，反应0.5-5.0小时后，磁分离，用乙醇洗涤数次至pH为6-8，30-90℃真空干燥1-24小时，制得环氧基功能化纳米四氧化三铁磁性复合微球。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（1.1）中，所述Fe²⁺盐可以是FeCl₂与FeSO₄中的至少一种，所用到的Fe³⁺盐可以是FeCl₃与Fe₂（SO₄）₃中的至少一种。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（1.3）中，所述分散剂可以为聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙二醇中的至少一种；所述聚合单体可以为烷基丙烯酸酯、苯乙烯及其取代物中的至少一种，进一步优选为甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯中的至少一种；环氧基功能化单体为烷基丙烯酸缩水甘油酯中至少一种；进一步优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯或乙基丙烯酸缩水甘油酯；交联剂为二乙烯基苯、双丙烯酰胺及其取代物、烷基丙烯酸乙二醇及其酯交联剂中的至少一种；进一步优选为二乙烯基苯、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺交联剂中的至少一种；引发剂为过氧化二酰、偶氮二异腈类化合物中至少一种，优选偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过甲氧基苯甲酰中至少一种。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2具体为：将5-10.0g模板分子和氨基功能试剂5.0-20.0mL加入到50-500.0 mL反应溶剂中，超声分散1.0-10.0分钟，在30-80℃条件下，搅拌速度为100-600转/分钟，恒温磁力搅拌反应2.0-6.0小时，制得模板分子与氨基功能基团的复合反应液。