[发明专利]逆歧化反应法合成一价金络合物

说明书

技术领域：

本发明涉及一价金化合物的制备方法及其应用。

背景技术：

作为化学性质最稳定的贵金属，金除与其它金属(如银、铅、锡等)形成的合金或高温共熔体外，它在形成常规的化合物(如氯化金、亚金氰化钾)时金(不管是一价不是三价)必须与非金部分的物质(如卤素离子、氰根，等，有时也称配体)形成配位键(或称络合键)，金化合物的化学键本质是配位键或称络合键。在表面处理如印刷线路板(即PCB)和五金电镀行业、金属粉末、医药(如金诺芬等)、陶瓷、纳米材料和催化剂制造等行业的加工制程中，常须使用一种一价的金化合物，该一价金络合物的实质是一价金Au(I)与配体(也称络合剂)L之间存在着配位键，其通式为[AuL_m]^±q(m和q均为整数，m代表配位数，q代表络离子的电荷数，它可以为零，L代表配体，可以是一种或多种配体)，如商品市场上的亚金氰化钾KAu(CN)₂、亚硫酸金钠Na₃[Au(SO₃)₂]、硫代硫酸金络合物、金诺芬、碘化亚金等(为简化表达，它们可能带的结晶水已经省略)。至今为止，一价金络合物有包括“气-液-固”三相反应合成法、膜电解合成法、对三价金化合物进行还原等方法，如CN201010107673.9、CN201110059797.9、CN200910066096.0所示，但它们均存在着工艺繁杂、步骤多、纯化难等不足，如三相反应合成法、膜电解合成法就是如此；而外加常规还原剂的三价金还原方法则由于加入了与目标产品中成份完全不同的还原剂物质(如水合肼、保险粉等)，还原剂的变体及基残留物放使得体系中物种成份复杂，对后续的分离、纯化不利，且残留的还原剂物质有可能对一价金目标产品进行不可逆的深度还原而将已经形成的一价金变为零价金属态金，或者这些还原剂作为配体(如亚硫酸根、硫代硫酸根)直接混入目标产品中，使得产品的纯度和稳定性均下降。开发工艺路线简单、制备步骤少的一价金化合物的制备方法是当代的要求，也是本发明的目的。

发明内容

本发明的目的是提供一种新的工艺路线简单、制备步骤少、分离纯化容易的一价金化合物的制备方法，所制的一价金化合物的通式为：[AuL_m]^±q，当q不为零时它在形成具体的产品时可有与该亚金络离子所带电性相反的平衡离子；对于络阴离子，由该金络离子所形成的化合物以纯品出现时其化学式通式为M_n[AuL_m]_p.xH₂O，其中M代表与金络阴离子[AuL_m]^-q平衡的阳离子，如钠离子、钾离子、铵离子等无机阳离子，以及由有机胺(如一级胺、二级胺、三级胺或季铵等)形成的有机阳离子，x代表结晶水的个数，m、n、p、x均为整数；对于络阳离子，由该金络离子所形成的化合物以纯品出现时其化学式通式为[AuL_m]_pY_n·xH₂O，其中Y代表与金络阳离子[AuL_m]^-q平衡的阴离子，如无机酸根阴离子、卤素阴离子、有机羧酸根阴离子、磺酸根阴离子等，x代表结晶水的个数，m、n、p、x均为整数。除上述特征的金化合物外，本发明还包括符合下述通式为一价金化合物：Au_nL_m.xH₂O，其中m、n、x均为整数。按本专利所得到的一价金化合物，其所用的配体L可以是单一的一种配体，也可以是一种以上的混合配体。

按本发明，制备一价金络合物的制备方法为：逆歧化反应制备方法；即使用含三价金与零价金的物质作为主要原料，通过三价金与零价金之间发生的逆歧化反应而生成一价金化合物，逆歧化反应过程示意如下[Au(III)和Au(I)分别代表作为中心金属的三价金和一价金络合物，L代表金配体、θ和λ分别代表三价金络离子和一价金络离子中的配位数，α和β分别代表三价金和一价金络离子的价态数，α、β、θ、λ和Φ全部为整数；α、β和Φ可为零]：

[Au(III)L_θ]^±α+2Au+ΦL→3[Au(I)L_λ]^±β