[发明专利]2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法有效
申请号: | 201210037409.1 | 申请日: | 2012-02-20 |
公开(公告)号: | CN102603465A | 公开(公告)日: | 2012-07-25 |
发明(设计)人: | 张伟;吕剑;曾纪珺;马辉;王博;毛伟;秦越;韩升;袁俊 | 申请(专利权)人: | 西安近代化学研究所 |
主分类号: | C07C21/18 | 分类号: | C07C21/18;C07C17/25 |
代理公司: | 中国兵器工业集团公司专利中心 11011 | 代理人: | 刘东升 |
地址: | 710065 陕西*** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烯 制备 方法 | ||
1.一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)1,1,2,3-四氯丙烯与第一氟化试剂反应生成1,1,2-三氯-3-氟丙烯;
(2)1,1,2-三氯-3-氟丙烯与第二氟化试剂反应生成2-氯-3,3,3-三氟丙烯;
(3)2-氯-3,3,3-三氟丙烯与第三氟化试剂反应生成2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷;
(4)2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷脱氯化氢反应生成2,3,3,3-四氟丙烯。
2.根据权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,其特征在于步骤(1)所述反应为液相氟化反应,反应温度90℃~120℃,反应时间1h~10h,第一氟化试剂与1,1,2,3-四氯丙烯的摩尔比为1~5∶1,其中第一氟化试剂为碱金属氟化物、碱金属氟化氢盐、叔胺氢氟酸盐、氟化季胺盐或氟化季胺氢氟酸盐。
3.根据权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,其特征在于步骤(2)所述反应为气相催化氟化反应,反应温度150℃~300℃,接触时间2s~60s,第二氟化试剂与1,1,2-三氯-3-氟丙烯的摩尔比为5∶1~20∶1,其中第二氟化试剂为氟化氢。
4.根据权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,其特征在于步骤(3)所述反应为液相催化氟化反应,反应温度为50℃~120℃,反应时间0.5h~10h,第三氟化试剂与3-氟-2,3,3-三氯丙烯的摩尔比为5∶1~20∶1,其中第三氟化试剂为氟化氢。
5.根据权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,其特征在于步骤(4)所述反应为气相催化脱氯化氢反应,反应温度350℃~480℃,接触时间1s~60s。
6.根据权利要求2所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,其特征在于步骤(1)所述的碱金属氟化物为氟化钠、氟化钾或氟化铯,碱金属氟化氢盐为氟化氢钾、氟化氢铯或二氟化氢钾,叔胺氟化氢盐为三乙胺二氢氟酸盐、三正丙胺二氢氟酸盐、二异丙基乙胺二氢氟酸盐、二甲基环己胺二氢氟酸盐、二甲基环己胺二氢氟酸盐、三正戊胺二氢氟酸盐、吡啶一氢氟酸盐或吡嗪一氢氟酸盐,氟化季胺盐为四丁基氟化铵、四甲基氟化铵、四丙基氟化铵、乙基三甲基氟化铵或苄基三丁基氟化铵,季胺氢氟酸盐为四丙基氟化铵二氢氟酸盐或四丁基氟化铵二氢氟酸盐。
7.根据权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)1,1,2,3-四氯丙烯与三乙胺二氢氟酸盐反应生成1,1,2-三氯-3-氟丙烯,反应温度110℃,反应时间2h,三乙胺二氢氟酸盐与1,1,2,3-四氯丙烯的摩尔比为3;
(2)1,1,2-三氯-3-氟丙烯与HF在Cr2O3催化剂存在下反应生成2-氯-3,3,3-三氟丙烯,反应温度200℃,接触时间10s,HF与1,1,2-三氯-3-氟丙烯的摩尔比为15∶1;
(3)2-氯-3,3,3-三氟丙烯与HF反应在SbCl5催化剂存在下反应生成2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷,反应温度为80℃,反应时间6h,HF与3-氟-2,3,3-三氯丙烯的摩尔比为15∶1;
(4)2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷在Cr2O3催化剂存在下反应生成2,3,3,3-四氟丙烯,反应温度380℃,接触时间10s。
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