[发明专利]一种脱除烟气中硫氧化物和氮氧化物的催化剂组合物及方法有效
申请号: | 201210032917.0 | 申请日: | 2012-02-09 |
公开(公告)号: | CN103240098A | 公开(公告)日: | 2013-08-14 |
发明(设计)人: | 齐文义;秦如意;黄新龙;王洪彬;王少锋;王懿洛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石化集团洛阳石油化工工程公司 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;B01D53/60;B01D53/86 |
代理公司: | 郑州中民专利代理有限公司 41110 | 代理人: | 郭中民 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 脱除 烟气 氧化物 催化剂 组合 方法 | ||
1.一种脱除烟气中硫氧化物和氮氧化物的催化剂组合物,其特征在于,所述催化剂组合物包括脱氮氧化物还原剂、催化剂和钙基吸附剂,其中所述的催化剂包括起主催化剂作用的流化催化裂化废催化剂和起辅助催化作用的辅助催化剂;所述脱氮氧化物还原剂为固体炭质还原剂,钙基吸附剂为生石灰或熟石灰。
2.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其特征在于:所述催化剂组合物中含有10%~40重量%主催化剂,5%~30重量%辅助催化剂,30%~60重量%固体炭质还原剂和20~50重量%的生石灰或熟石灰,以催化剂总重量计。
3.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其特征在于:所述的主催化剂为流化催化裂化废催化剂。
4.根据权利要求3所述的催化剂组合物,其特征在于:所述的主催化剂催化裂化微反活性低于55、表面富集污染金属、总污染金属含量高于2.0wt%。
5.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其特征在于:所述的辅助催化剂是经过以下过程制备得到的:
1)将化学纯的铈盐和铜盐依次加入到50~90℃的去离子水中,搅拌1.5~3小时,完全溶解后,加入拟薄水铝石,搅拌2~4小时,再加入粘结剂,继续搅拌3-10小时,得到浆液至步骤2);
2)在炉膛温度为300~400℃、出炉口温度180~250℃、压力30~50个大气压下对步骤1)浆液进行干燥,得颗粒状物在120~150℃下干燥5~12小时,在550~650℃下焙烧3~12小时,得中间产物至步骤3);
3)将步骤2)的中间产物在Pd含量为2000~4000μg/g的柠檬酸水溶液中浸渍3~6小时后,再在120~150℃下干燥1~5小时,在550~650℃下焙烧3~5小时,得辅助催化剂;
所述的铈盐包括铈的氯化物、硝酸盐、硫酸盐或有机酸盐;所述的铜盐包括铜的氯化物、硝酸盐、硫酸盐或有机酸盐;所述的粘结剂包括铝溶胶、硅溶胶或硅铝混溶胶。
6.根据权利要求5所述的催化剂组合物,其特征在于:所述的铈盐是铈的氯化物、硝酸盐,所述的铜盐是铜的氯化物、硝酸盐,所述的粘结剂是铝溶胶。
7.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其特征在于:所述的脱除氮氧化物固体炭质还原剂为活性炭、活性焦、煤炭或其他含炭物质。
8.根据权利要求7所述的催化剂组合物,其特征在于:所述的脱除氮氧化物固体炭质还原剂为颗粒状,堆密度在0.5~1.0g/cm3,平均粒径为40~80μm。
9.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其特征在于:所述的钙基吸附剂生石灰或熟石灰经NaCl或NaCO3改性。
10.根据权利要求9所述的催化剂组合物,其特征在于:所述的生石灰或熟石灰经NaCl或NaCO3改性,Na含量为1%~8%,以生石灰或熟石灰重量计。
11.根据权利要求10所述的催化剂组合物,其特征在于:所述的Na含量为2%~5%,以生石灰或熟石灰重量计。
12.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其特征在于:所述的钙基吸附剂为颗粒状、堆密度在0.8~1.2g/cm3,平均粒径为40~80μm。
13.一种脱除烟气中硫氧化物和氮氧化物的方法,将含有硫氧化物和氮氧化物的烟气通过流化床反应器,以脱除烟气中的硫氧化物和氮氧化物,其特征在于:流化床反应器内装填有如权利要求1-12任一所述的催化剂组合物。
14.根据权利要求13所述的脱除烟气中硫氧化物和氮氧化物的方法,其特征在于:所述流化床反应器的反应温度为300℃~800℃
15.根据权利要求14所述的脱除烟气中硫氧化物和氮氧化物的方法,其特征在于:所述流化床反应器的反应温度为450℃~750℃。
16.根据权利要求13所述的脱除烟气中硫氧化物和氮氧化物的方法,其特征在于:所述的烟气通过流化床反应器的空速为1000~10000h-1。
17.根据权利要求13所述的脱除烟气中硫氧化物和氮氧化物的方法,其特征在于:所述的烟气通过流化床反应器的空速为3000~7000h-1。
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