[发明专利]一种加氢裂化催化剂及其制备和应用有效
申请号: | 201210027756.6 | 申请日: | 2012-02-08 |
公开(公告)号: | CN103240114A | 公开(公告)日: | 2013-08-14 |
发明(设计)人: | 袁晓亮;兰玲;胡胜;吴平易;何皓;赵秦峰;张鹏;鲁旭;吕忠武;王书芹;王鹏 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J35/02;C10G47/20;C01B39/24 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 谢小延 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢裂化催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种加氢裂化催化剂,由加氢活性金属、Y型分子筛、氧化铝和无定型硅铝组成;其特征在于:按催化剂重量100%计,
所述Y型分子筛性质如下:粒径≤600nm,比表面700~800m2/g,总孔容0.6~1.0ml/g,相对结晶度85~110%,晶胞参数2.433~2.446nm,硅铝重量比20~80,红外酸量0.3~1.0mmol/g,氧化钠含量≤0.1wt%;
所述的加氢活性金属为第VIB族金属的钼和/或钨,第VIII族金属的钴和/或镍;第VIB族金属以氧化物计的含量为10~30wt%,第VIII族金属以氧化物计的含量为3~10wt%;
所述的无定型硅铝中SiO2含量0~50wt%,比表面400~600m2/g,孔容1.3~2.0ml/g,红外酸度0.2~0.6mmol/g;
所述的Y分子筛20~40wt%、氧化铝20~60wt%、无定型硅铝0~60wt%。
催化剂BET比表面积为300~400m2/g,孔容是0.4~0.8ml/g。
2.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于:所述的Y型分子筛的粒径≤400nm。
3.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于:所述的Y型分子筛的硅铝比为30~60。
4.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于:所述的Y型分子筛的氧化钠含量≤0.05wt%。
5.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于:所述的Y型分子筛的相对结晶度为90~95%。
6.一种权利要求1所述加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于:
Y型分子筛的制备:
(1)将硅源、铝源、碱和去离子水按比例溶解成为凝胶,在60~150℃晶化12~48小时,过滤、洗涤、干燥即得分子筛原粉;
(2)对步骤(1)所述的分子筛原粉进行铵交换;铵盐浓度为0.5~2mol/L,分子筛与铵盐溶液的质量比为1∶5~20,交换温度为50~100℃,交换时间为0.5~3小时;
(3)对步骤(2)铵交换后的分子筛进行水热处理;水热处理的压力为0.1~0.5MPa,温度400~600℃,处理时间1~3小时;
(4)对步骤(3)水热处理后的分子筛通过SiCl4或(NH4)2SiF6法脱铝补硅;SiCl4或(NH4)2SiF6溶液的浓度为0.05~1mol/L,分子筛与SiCl4或(NH4)2SiF6溶液的质量比为1∶5~20,温度为50~100℃,交换时间为0.5~3小时;
(5)最后用无机酸或有机酸溶液处理步骤(4)的分子筛,过滤、水洗、干燥、焙烧,得到Y型分子筛;无机酸或有机酸的浓度以H+计为0.2~2.0mol/L,分子筛与酸溶液的质量比为1∶5~20,温度为50~100℃,交换时间为0.5~3小时;焙烧温度为450~550℃,时间为2~10小时;
将Y型分子筛、氧化铝、无定型硅铝和粘结剂混合、成型、干燥、焙烧而制得催化剂载体;采用浸渍方法在所得的载体上负载活性金属。
7.按照权利要求6所述的加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于:所述的硅源为正硅酸乙脂、硅酸钠、白碳黑、硅溶胶、水玻璃中的一种或几种,铝源为偏铝酸钠、氧化铝、硫酸铝、异丙醇铝中的一种或几种,碱为NaOH、KOH、氨水中的一种或几种。
8.按照权利要求6所述的加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于:Y型分子筛原粉制备中,硅源、铝源、碱和去离子水的比例为(1~100)Na2O∶Al2O3∶(1~100)SiO2∶(10~800)H2O。
9.按照权利要求6所述的加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于步骤(1)中晶化温度80~120℃,陈化时间12~30小时。
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