[发明专利]侧链含硫醚的六苯并蔻化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种侧链含硫醚的六苯并蔻化合物，其特征在于，其结构通式如下：

其中R为烷基。

2.根据权利要求1所述的侧链含硫醚的六苯并蔻化合物，其特征在于，R为C₁-C₁₈的烷基。

3.根据权利要求1所述的侧链含硫醚的六苯并蔻化合物，其特征在于，R为癸基、十二烷基、十四烷基或十六烷基。

4.一种侧链含硫醚的六苯并蔻化合物的制备方法，其特征在于，包括由2-(4’-溴苯基)乙醇为原料，经过羟基取代为溴衍生物，再和烷基硫醇反应形成硫醚；得到的硫醚和三甲基乙炔硅烷经过钯催化偶合反应，得到二苯乙炔衍生物；然后在羰基钴催化下三聚环化生成六苯基苯衍生物；最终产物在无水三氯化铁催化作用下，形成中间体，然后在碘和硼氢化钠作用下生成最终产物。

5.根据权利要求4所述的侧链含硫醚的六苯并蔻化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)对溴苯乙基烷基硫醚的制备

在KOH水溶液和四氢呋喃中，在氮气保护下，烷基硫醇与对溴苯乙基溴在相转移催化剂四丁基碘化铵的存在下，加热发生反应，得到对溴苯乙基烷基硫醚；

(2)1，2-二(4’-烷硫基乙基苯基)乙炔的制备

在苯和水中，在氮气保护下、Pd(II)和CuI存在的情况下，对溴苯乙基烷基硫醚与1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三甲基硅乙炔反应，得到1，2-二(4’-烷硫基乙基苯基)乙炔；

(3)六(4’-烷硫基乙基苯基)苯的制备

在二氧六环中，在氮气保护下，1，2-二(4’-烷硫基乙基苯基)乙炔加入催化剂Co₂(CO)₈反应，得到六(4’-烷硫基乙基苯基)苯；

(4)六(4’-烷硫基乙基苯基)苯的脱氢环化制备六苯并蔻化合物

将六(4’-烷硫基乙基苯基)苯溶于无水二氯甲烷中，在氮气保护下，与无水三氯化铁溶于硝基甲烷形成的溶液反应，然后在碘和硼氢化钠作用下得到侧链含硫醚的六苯并蔻化合物。

6.根据权利要求5所述的侧链含硫醚的六苯并蔻化合物的制备方法，其特征在于，包括如下具体步骤：

(1)对溴苯乙基烷基硫醚的制备

将KOH水溶液置于反应瓶中，换气三次，在氮气保护下滴加烷基硫醇，滴加完毕后，加入相转移催化剂四丁基碘化铵，十分钟后加入四氢呋喃，待均匀后，加入对溴苯乙基溴，然后将温度升至45℃，反应在剧烈搅拌下过夜；反应完毕，将反应液倾倒入稀盐酸，用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，减压蒸去溶剂，柱层析得到对溴苯乙基烷基硫醚；

(2)1，2-二(4’-烷硫基乙基苯基)乙炔的制备

将对溴苯乙基烷基硫醚置入装有干燥苯的三颈瓶中，换气三次，在氮气保护下加入Pd(II)和碘化亚铜作为催化剂，然后用针管注入1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯，再换气三次，然后通过针管将三甲基硅乙炔和水注入，将反应瓶密封，在常温下反应过夜；反应完毕后，减压蒸去溶剂，用乙醇重结晶，得到1，2-二(4’-烷硫基乙基苯基)乙炔；

(3)六(4’-烷硫基乙基苯基)苯(HPB-(CH₂)₂SR)的制备

将1，2-二(4’-烷硫基乙基苯基)乙炔溶于干燥的二氧六环中，换气三次，加入催化剂量Co₂(CO)₈在氮气保护下回流18h；反应完毕后，减压蒸去溶剂，粗产品经柱层析得到六(4’-烷硫基乙基苯基)苯；

(4)六(4’-烷硫基乙基苯基)苯的脱氢环化制备侧链含硫醚的六苯并蔻化合物(HBC-(CH₂)₂SR)

将六(4’-烷硫基乙基苯基)苯溶入装有干燥的二氯甲烷的三口瓶，通过针管将氮气通入液面下，通气20分钟，使溶剂中气体彻底置换；在氮气保护下将三氯化铁溶于硝基甲烷，然后在氮气保护下滴加到上述溶液中，30分钟后，用冰甲醇淬灭反应，将产物溶于四氢呋喃，加入碘和硼氢化钠，后处理得到侧链含硫醚的六苯并蔻化合物。

7.根据权利要求4所述的侧链含硫醚的六苯并蔻化合物的制备方法，其特征在于，所述的烷基硫醇为C₁-C₁₈的烷基硫醇。