[发明专利]6-硫烟酸镉配合物及制备方法

说明书

技术领域

本发明具体涉及d¹⁰金属配合物荧光材料和气体吸附领域的一种6-硫烟酸镉配合物及制备方法。所述配合物具有三节点(3,3,4)-连接的三维{4·8²}₂{4²·8²·10²}{8·10²}拓扑网络结构。

背景技术

　  运用晶体工程的经验和方法合理设计和制备具有特定网络结构和理化性能的配位聚合物是当前配位化学、超分子化学、材料化学及相关领域的研究热点之一。作为一类新型分子基晶体材料，配位聚合物在客体交换与分离、气体储存、手性拆分、药物缓释、电致发光、选择性催化、分子识别及微孔器件等诸多方面均显示出潜在的应用前景。国际和国内的研究机构都在努力致力于功能配位聚合物的定向合成，在这方面已经取得了很多丰硕的成果。然而，由于配位聚合物的构筑受很多因素的影响，结构不易控制，而且对配合物的形成机理还没有足够的认识。所以到目前为止，实现定向组装调控所需要的具有特定功能的配位聚合物还是一个不小的难题。

特别是通过柔性配体组装配位聚合物网络更不易控制和预测。柔性配体由于其特殊的构型特点使得配位点之间的距离、配齿之间的夹角及配位集团的形状都很容易发生改变，这使得我们很难去掌控反应条件来达到目标配位聚合物。其中含有双硫键的柔性配体，不光在构型上容易发生骨架变形，而且在一些反应条件了不稳定极易发生原位反应导致新的配体的形成。6,6’-二硫烟酸是典型的含有双硫键的柔性配体。且含硫的有机配体具有很好的生物活性，而且由于结构的易变形能力可以构筑处具有特殊拓扑结构的配位聚合物。例如西北大学的王尧宇教授课题选用该配体分别与过渡金属、稀土金属盐在不同的反应条件下进行配合物的自组装，同时引入几种具有不同柔韧性的中性含氮桥连配体来进行配合物结构的调控，合成了一系列Zn/Cd/Cu/Ln(Ln = Gd, Tb, Er)等18个结构多样的配合物。（如：Zhang Y.N. ; Wang Y.Y. ; Shi Q.Z. et al. Cryst. Growth Des. 2011, 1531–1541; CrystEngComm, 2010, 3840–3851; Inorg. Chem. Acta. 2010, 3413–3419; 张亚男，基于柔性配体6,6'-二硫二烟酸构筑的配位聚合物的合成，结构和性质的研究，博士论文，2011）。但在溶剂热的条件下，发生原位反应，由6,6'-二硫二烟酸获得6-硫烟酸镉配合物{[Cd₂L₂(SO₄)]·DMF·2NH₂(CH₃)₂)}_∞，且该配合物具有三节点(3,3,4)-连接的三维{4·8²}₂{4²·8²·10²}{8·10²}拓扑网络结构至今还无人报到。本发明公开了一种6-硫烟酸镉配合物，其合成方法简单，操作方便，且具有稳定性好，产率高和可重现性好等优点。

发明内容

本发明的目的在于公开一种6-硫烟酸镉配合物的合成方法与应用。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明的6-硫烟酸镉配合物，所述配合物具有如下化学式，即：{[Cd₂L₂(SO₄)]·DMF·2NH₂(CH₃)₂)}_∞，其中L = 6-硫烟酸羧基阴离子配体，DMF = N,N-二甲基甲酰胺；L结构简式如下：

并且所述配合物晶体属于三斜晶系，空间群为P-1，晶胞参数为a = 7.8398(3) ?, b = 14.4250(10) ?, c = 14.4884(10) ?, α = 90.760(6) ^o, β = 97.907(5) ^o, γ = 105.506(5) ^o, V = 1561.68(16) ?³。