[发明专利]具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物无效
申请号: | 201210015629.4 | 申请日: | 2012-01-18 |
公开(公告)号: | CN102584863A | 公开(公告)日: | 2012-07-18 |
发明(设计)人: | 张月成;赵继全;魏娇娇 | 申请(专利权)人: | 河北工业大学 |
主分类号: | C07F1/08 | 分类号: | C07F1/08;C07F3/06;C07F15/06;C07F15/04;C07F11/00;C07F15/00;C07F13/00;C07D471/08;B01J31/22;C07D301/12;C07D303/04;C07C29/40;C07C33/20 |
代理公司: | 天津翰林知识产权代理事务所(普通合伙) 12210 | 代理人: | 赵凤英 |
地址: | 300401 天*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 对称 结构 新型 哌啶 衍生物 金属 配合 | ||
1.一种具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物,其特征为其结构式为:
R=-CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-Ph、-CH2Ph
M=Cu、Zn、Co、Ni、Cr、Pd、Mn
2.如权利要求1所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法,其特征为包括以下步骤为:
在氮气保护下,装有回流冷凝管的反应瓶中加入相应金属的盐,甲醇作为溶剂,搅拌至溶清后,加入相应的双哌啶配体,搅拌下加热至回流,待反应液没有双哌啶配体后,冷却至室温,减压除去溶剂,残余物经重结晶,得到相应的双哌啶衍生物的金属配合物;
其中,金属的盐的加入量为加入的相应双哌啶衍生物配体摩尔量的1.0-2.5倍;溶剂加入量为加入的相应双哌啶衍生物配体质量的50-150倍。
3.如权利要求2所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法,其特征为所述的金属的盐是:CuCl2.2H2O、Zn(OAc)2.2H2O、CoCl2.6H2O、NiCl2、CrCl3.6H2O、MnCl2.4H2O或PdCl2。
4.如权利要求2所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法,其特征为所述的相应配体的结构式为:
R=-CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-Ph、-CH2Ph
5.如权利要求4所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法,其特征为所述的相应配体的制备方法,包括以下步骤:
氮气保护下,在反应瓶中加入溶剂、双哌啶、相应的取代试剂,以及物质A,于0℃或室温进行反应,TLC检测反应进程,反应完后,后处理得到的相应的双哌啶衍生物化合物;
其中取代试剂的加入量为加入双哌啶摩尔量的2.2-4.5倍;溶剂加入量为加入双哌啶质量的10-50倍,物质A为敷酸剂或活化试剂,加入量为取代试剂摩尔量的1倍。
6.如权利要求5所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法,其特征为所述的取代试剂是:氯乙腈、氯乙酸乙酯、(R)-扁桃酸、(S)-苯丙氨酸、(S)-丙氨酸、(S)-异亮氨酸、(S)-苯甘氨酸、(R)-环氧苯乙烷或L-脯氨酸。
7.如权利要求5所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法,其特征为所述的敷酸剂具体为碳酸钾、4-二甲氨基吡啶或三乙胺;所述的活化试剂具体为N-羟基琥珀酰亚胺和EDCI(1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐)。
8.如权利要求6所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法,其特征为所述的配体的制备方法中,当取代试剂是氯乙腈、氯乙酸乙酯、氨基酸时,物质A为敷酸剂。
9.如权利要求6所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法,其特征为所述的配体的制备方法中,当取代试剂是(R)-扁桃酸时,物质A为活化试剂。
10.如权利要求5所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法,其特征为所述的溶剂是:甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、四氢呋喃、二氧六环、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、水或乙酸乙酯。
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