[发明专利]一种亚胺膦配体(E)-(2-(二苯基膦基)苯亚甲基)肼及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种亚胺膦配体(E)-(2-(二苯基膦基)苯亚甲基)肼，其特征在于为含亚胺基团的双齿膦配体，含有两个与金属离子的配位原子，具有如下的结构式：

2.一种如权利要求1所述亚胺膦配体(E)-(2-(二苯基膦基)苯亚甲基)肼的合成方法，其特征在于步骤如下：

(一)中间体2-二苯基膦基苯甲醛的制备

1)在惰性气体下将邻溴苯甲醛、乙二醇和对甲基苯磺酸加入甲苯中，在110℃温度下回流反应20-30小时，至分水器中不再有水产生时，停止加热，浓缩，用碳酸氢钠和饱和食盐水洗涤，二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，旋干，减压蒸馏得2-(2-溴苯基)-1，3-二氧杂环戊烷；

2)在惰性气体下将2-(2-溴苯基)-1，3-二氧杂环戊烷、镁屑和碘加入四氢呋喃中，在0-100℃温度下回流反应2小时，获得格式试剂；

3)在惰性气体下将二苯基氯化膦和上述格式试剂加入四氢呋喃中，在0℃温度下回流反应10-12小时，冷却，用饱和氯化铵溶液洗涤，有机相用饱和食盐水萃取，水相用乙醚萃取，合并有机相，无水硫酸镁干燥，浓缩的油状物用无水乙醇重结晶，得到2-(2-二苯基膦基)-1，3-二氧杂环戊烷；

4)在惰性气体下将2-(2-二苯基膦基)-1，3-二氧杂环戊烷和对甲基苯磺酸加入丙酮中，在56℃温度下回流反应8-10小时，停止反应，浓缩，用二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，浓缩，用二氯甲烷和甲醇重结晶，得到中间体2-二苯基膦基苯甲醛；

(二)亚胺膦配体(E)-(2-(二苯基膦基)苯亚甲基)肼的制备

在惰性气体下将2-二苯基膦基苯甲醛和水合肼加入甲醇中，在65℃温度下回流反应4-20小时，冷却到室温，浓缩，用二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，用二氯甲烷和石油醚重结晶，即可制得亚胺膦配体(E)-(2-(二苯基膦基)苯亚甲基)肼。

3.根据权利要求2所述亚胺膦配体(E)-(2-(二苯基膦基)苯亚甲基)肼的合成方法，其特征在于：所述的邻溴苯甲醛、乙二醇、对甲基苯磺酸与甲苯的摩尔比为1∶1-2∶1-5∶1-30。

4.根据权利要求2所述亚胺膦配体(E)-(2-(二苯基膦基)苯亚甲基)肼的合成方法，其特征在于：所述的2-(2-溴苯基)-1，3-二氧杂环戊烷、镁屑、碘与四氢呋喃的摩尔比为1∶1-2∶0.0001-0.001∶1-50。

5.根据权利要求2所述亚胺膦配体(E)-(2-(二苯基膦基)苯亚甲基)肼的合成方法，其特征在于：所述二苯基氯化膦，格式试剂与四氢呋喃的摩尔比为1∶1-2∶1-50。

6.根据权利要求2所述亚胺膦配体(E)-(2-(二苯基膦基)苯亚甲基)肼的合成方法，其特征在于：所述的对甲基苯磺酸，2-(2-二苯基膦基)-1，3-二氧杂环戊烷与丙酮的摩尔比为1∶1-2∶1-30。

7.根据权利要求2所述亚胺膦配体(E)-(2-(二苯基膦基)苯亚甲基)肼的合成方法，其特征在于：所述的2-二苯基膦基苯甲醛、水合肼与甲醇的摩尔比为1∶1-2∶1-30。

8.一种如权利要求1所述亚胺膦配体(E)-(2-(二苯基膦基)苯亚甲基)肼的应用，其特征在于：该亚胺膦配体与亚铜盐形成催化体系，用于末端炔烃与sp2型碳的卤化物之间的交叉偶联催化反应制备取代二苯乙炔，方法是：在惰性气体下将亚胺膦配体、亚铜盐、碱、苯乙炔和卤代芳烃加入1，4-二氧六环中，在101℃温度下回流反应4-20小时，反应结束后，加入乙酸乙酯，用硅藻土过滤，将反应产物分离，反应产物分离的方法为柱层析、薄层层析或重结晶，所用混合溶剂为乙醇-石油醚、二氯甲烷-甲醇、乙酸乙酯-石油醚、氯仿-异丙醚，即可制得取代二苯乙炔。

9.根据权利要求8所述亚胺膦配体(E)-(2-(二苯基膦基)苯亚甲基)肼的应用，其特征在于：所述卤代芳烃为碘苯、对甲碘苯、对氯碘苯、对碘苯甲醚、邻硝基碘苯、邻碘苯胺、对硝基碘苯、对硝基溴苯或对硝基氯苯；亚胺膦配体，亚铜盐，碱，苯乙炔，卤代芳烃与1，4-二氧六环的摩尔比为1∶1-2∶1-2∶1-2∶1-2∶1-50。