[发明专利]一种氟硅唑的合成方法

权利要求书

1.一种氟硅唑的合成方法，其特征在于以对氟溴苯、甲基氯甲基二氯硅烷、鎂屑为原料，以碘为引发剂，在有机溶剂中进行催化反应制得，步骤如下：

1)在氮气保护下将鎂屑加入有机溶剂中，升温至40℃后加入碘，然后在60-64℃下滴加对氟溴苯，滴加完毕后在该温度条件下继续反应3h，得到对氟溴苯格氏试剂；

2)在氮气保护下将甲基氯甲基二氯化硅、催化剂加入有机溶剂中，固料完全溶解后降温至0-10℃，滴加上述对氟溴苯格氏试剂，滴加完毕后在-5℃～10℃温度下催化反应12h，然后升至室温，过滤并用有机溶剂洗涤滤饼，将滤液常压蒸馏回收有机溶剂后，即可制得氟硅唑中间体；

3)在氮气保护下将三唑溶于甲苯中得到三唑甲苯溶液，加入质量百分比浓度为50％的NaOH水溶液中，加热回流至无水生成，然后常压蒸出甲苯，再加入N，N-二甲基甲酰胺(DMF)并升温至152℃，在该温度下回流3小时至三唑钠盐全部溶解，制得无水三唑钠盐的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)悬浮液；

4)将上述N，N-二甲基甲酰胺悬浮液降温至50℃，加入上述氟硅唑中间体，再升温至132-136℃，搅拌反应8-12小时后减压蒸馏除去N，N-二甲基甲酰胺，然后降温至45℃，向体系中加入水和甲苯搅拌并自然降至室温，分层，收集有机相，再用饱和NaCl水溶液洗涤有机相，经无水MgSO₄干燥，即可制得得目标产品氟硅唑。

2.根据权利要求1所述氟硅唑的合成方法，其特征在于：所述对氟溴苯、鎂屑、碘与有机溶剂的质量比为1∶8.5-9.0∶0.001-0.003∶8.0-8.5。

3.根据权利要求1所述氟硅唑的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、甲基叔丁基醚、异丙醚、二乙醚、二氧六环或四氢呋喃。

4.根据权利要求1所述氟硅唑的合成方法，其特征在于：所述催化剂为CuCl、AgCl、CuCl₂、(CH₃COO)₂Cu、CuClO₄、Cu(CH₃CN)₄ClO₄或CuCN。

5.根据权利要求1所述氟硅唑的合成方法，其特征在于：所述甲基氯甲基二氯化硅与催化剂的质量比为1∶0.01-0.05，有机溶剂的用量为将甲基氯甲基二氯化硅和催化剂完全溶解；甲基氯甲基二氯化硅与对氟溴苯格氏试剂的摩尔比为1∶2。

6.根据权利要求1所述氟硅唑的合成方法，其特征在于：所述对氟溴苯和对氟溴苯格氏试剂的滴加速率均为每10秒1滴。

7.根据权利要求1所述氟硅唑的合成方法，其特征在于：所述三唑甲苯溶液中甲苯的用量为将三唑完全溶解并过量20-40％，三唑甲苯溶液与质量百分比浓度为50％的NaOH水溶液的体积比为40-53∶1，三唑与质量百分比浓度为50％的NaOH水溶液的质量比为1-3∶1。

8.根据权利要求1所述氟硅唑的合成方法，其特征在于：所述DMF悬浮液与氟硅唑中间体的质量比为4-6∶1，水、甲苯与氟硅唑中间体的质量比为1-5∶1。