[发明专利]一种自组装氮化碳纳米管的制备方法以及由该方法制得的纳米管

说明书

技术领域

本发明涉及一种自组装氮化碳纳米管的制备方法以及由该方法制得的纳米管，属于新材料领域。 

背景技术

直径在2～3μm及其以下的纳米管，由于直径尺寸的细化，其表面电子结构和晶体结构发生变化，产生了神奇的量子效应和表面效应等作用，从而具有一系列奇异的物理和化学性质，从而成为新的基础和技术研究热点。 

然而迄今为止虽然碳纳米管的合成方法已经非常多而且技术很成熟，碳氮化合物的纳米管合成方法很少。由于在原子层次上调控双成分生长的难度较大，二元化合物纳米管的合成受到限制。 

碳氮化合物在催化及超硬材料领域颇受关注。利用有机物与氮化碳表面的多种基团的结合，可以提高碳氮聚合物的多样性。传统的氮化碳纳米材料(包括纳米管、纳米带和纳米管)都是通过高温烧结或高温挥发合成的。 

发明内容

本发明的一个目的是提供一种自组装氮化碳纳米管的制备方法，该方法采用自组装低温烧结方法，在较低温度条件下合成出自组装氮化碳纳米管，简单易行，避免了传统的氮化碳一维纳米材料固相合成中的高温烧结工艺；本发明的另一目的是提供由该方法制得的自组装氮化碳纳米管。 

本发明的技术方案是：一种自组装氮化碳纳米管的制备方法，包括以下步骤：首先三聚氰胺加入乙二醇中形成饱和溶液；然后将0.12±0.02mol/L的硝酸水溶液缓缓加入其中直至生成大量白色沉淀，将白色沉淀离心分离、乙醇洗涤并60±10℃干燥，得到白色粉末；将得到的白色粉末至于马弗炉中350±10℃煅烧0.6h以上，就可得到自组装氮化碳纳米管。 

作为优选方案，所述溶剂中硝酸溶液和乙二醇溶液的体积比优选为3∶1。 

作为对本发明技术方案的进一步揭示，本发明制备方法中，将硝酸溶液加入乙二醇和三聚氰胺组成的混合溶剂中时，应缓缓加入并使用磁力搅拌使之分散均匀；离心分离后，采用乙醇对产品洗涤。干燥方式具体可以采用烘箱烘干方式：采用烘箱烘干时，干燥温度优选为60℃，时间优选为3-6h。为了充分反应，在350℃下煅烧的反应时间一般在1h左右或以上，优选为1h。 

本发明还提出了由本发明制备方法得到的自组装氮化碳纳米管。 

本发明的有益效果是：采用自组装方法，制备条件温和，不需高温烧结，工艺简单节能；本发明制备方法得到的纳米管直径仅为2～3μm；荧光发蓝光并随灼烧时间延长产生波长红移；在稀土离子掺杂后可在紫外光激发下发出红光或绿光；在光照下纳米管的电导率明显增加；在发光、光电导等领域具有大的应用潜力。 

附图说明

图1是本发明的XRD图。 

图2是本发明实施例1产品制备过程中产生白色沉淀的TG和DSC图。 

图3是本发明实施例1产品的电镜图，其中，(a)～(c)为SEM图，(d)～(e)为不同放大倍数下的TEM图。 

图4是本发明实施例1产品的荧光显微镜图。 

图5是本发明实施例1产品在350℃下煅烧不同时间后的紫外可见光吸收谱图。 

图6是本发明实施例1产品在350℃下煅烧不同时间后的荧光光谱图。 

图7是本发明实施例1产品不同电压下的光电导响应图。 

图8是本发明实施例1产品单根纳米管不同电压下的光电导响应图。 

图9是本发明实施例1产品单根纳米管不同电压下的光电导响应数据测量时的SEM图。 

图10是本发明实施例1产品单根纳米管不同电压下的光电导响应数据测量时的SEM图。 

图11是本发明实施例1产品金属离子掺杂后紫外光激发下的发光图。 

图12是本发明对比例1产品的XRD图。 

图13是本发明对比例1产品的SEM图。 

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步说明。 

实施例1 

(1)将三聚氰胺溶于乙二醇中，得到饱和溶液； 

(2)将0.12mol/L的硝酸溶液缓慢加入上述饱和溶液中并缓慢搅拌，直至产生大量沉淀；加入硝酸溶液和乙二醇溶液的体积比为3∶1。 

(3)将反应产物离心分离，得到固体粉末，接着用蒸乙醇洗涤，然后在60℃下干燥5h，得到自组装氮化碳纳米管前躯体；干燥时间选4或6h均可。 

(4)将得到的自组装氮化碳纳米管前躯体置于马弗炉中在350℃的温度下煅烧1h，即得到自组装氮化碳纳米管。