[发明专利]顺式-1-卤-2-氯代烯烃及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种顺式-1-卤-2-氯代烯烃，为结构式I所示的化合物：

结构式Ⅰ中，R为苯基、单取代苯基、二取代苯基、三取代苯基、1-萘基、2-萘基、噻吩基、呋喃基、烯基、苯乙烯基、苄氧亚甲基、烷基或杂原子取代烷基；

X为氯原子或溴原子；

所述的单取代苯基、二取代苯基或三取代苯基上的取代基为烷基、烷氧基、氟原子、氯原子或溴原子；二取代苯基或三取代苯基上的取代基相同或不同。

2.根据权利要求1所述的顺式-1-卤-2-氯代烯烃，其特征在于，所述的烯基为C₂-C₂₀烯烃基中的一种；

所述的烷基为C₁-C₂₀的烷基中的一种；

所述的杂原子取代烷基为N、S、P或O杂原子取代的C₁-C₂₀的烷基中的一种；

所述的烷氧基为C₁-C₂₀的烷氧基中的一种。

3.根据权利要求1或2所述的顺式-1-卤-2-氯代烯烃的制备方法，包括步骤：

将醋酸钯和氯化锂溶解在醋酸中，加入结构式III所示的化合物和结构式II所示的联烯酯作为反应体系，在40℃-60℃反应完全后，经后处理制得顺式-1-卤-2-氯代烯烃；

式II中的Bn为苄基；

式III中的R、X分别与结构式Ⅰ中的R、X具有相同的含义。

4.根据权利要求3所述的顺式-1-卤-2-氯代烯烃的制备方法，其特征在于，所述的醋酸钯、结构式II所示的联烯酯、氯化锂与结构式III所示的化合物的摩尔比为0.02-0.05∶0.1-0.3∶1-2∶1。

5.根据权利要求3所述的顺式-1-卤-2-氯代烯烃的制备方法，其特征在于，在60℃反应。

6.根据权利要求1或2所述的顺式-1-卤-2-氯代烯烃在制备多取代芳烃、Z-三取代烯烃或含有三取代烯烃结构单元的化合物中的应用。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述的多取代芳烃为1，2-二羧酸乙酯-4-氯-5，6，7，8-四氢萘；

或者，所述的Z-三取代烯烃为(Z)-4-苯基-4-对甲苯基-1-苯基-3-烯基-1-炔；

或者，所述的含有三取代烯烃结构单元的化合物为维生素A。

8.一种利用权利要求1或2所述的顺式-1-卤-2-氯代烯烃合成维生素A的方法，包括步骤：

首先将结构式13所示的化合物在有机溶剂中于-78℃与叔丁基锂反应半小时，接着加入无水氯化锌在0℃反应半小时，然后加入四三苯基膦钯催化剂和结构式12所示的2-((1E，3Z)-3-氯-4-溴-1，3-丁二烯基)-1，3，3-三甲基环己烯于20℃-60℃反应8小时-12小时，再加入二甲基锌后于40℃-60℃反应3小时-5小时，最后加入四丁基氟化胺于15℃-38℃搅拌1.5小时-3小时，经后处理制得维生素A

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述的有机溶剂为无水四氢呋喃。

10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述的叔丁基锂以叔丁基锂的戊烷溶液的形式加入；

所述的二甲基锌以二甲基锌的甲苯溶液的形式加入；

所述的四丁基氟化胺以四丁基氟化胺的四氢呋喃溶液的形式加入。