[发明专利]包含截留在介孔结构氧化物基质中的金属纳米颗粒的球形材料及其作为烃精制工艺中的催化剂的用途有效

专利信息
申请号: 201180068245.2 申请日: 2011-12-15
公开(公告)号: CN103547363B 公开(公告)日: 2017-05-03
发明(设计)人: A.肖蒙诺;C.桑切斯;C.布瓦西埃;F.科尔博-朱斯坦;A.邦迪埃勒 申请(专利权)人: IFP新能源公司;皮埃尔和玛丽居里大学;法国国家科学研究中心
主分类号: B01J21/12 分类号: B01J21/12;B01J23/20;B01J23/24;B01J35/00;B01J35/10;C01B37/00;C10G45/04;B01J37/00;C10G47/12;B01J23/882;B01J23/883
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司72001 代理人: 李连涛,万雪松
地址: 法国吕埃*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 包含 截留 结构 氧化物 基质 中的 金属 纳米 颗粒 球形 材料 及其 作为 精制 工艺 催化剂
【权利要求书】:

1. 由至少两种基本球形颗粒构成的无机材料,各所述球形颗粒包含金属纳米颗粒,所述金属纳米颗粒在拉曼光谱法中具有至少一个波数在750至1050 cm-1范围内的谱带并含有选自钒、铌、钽、钼和钨的至少一种金属,所述金属纳米颗粒存在于基于至少一种元素Y的氧化物的介孔结构基质内,所述至少一种元素Y选自硅、铝、钛、钨、锆、镓、锗、锡、锑、铅、钒、铁、锰、铪、铌、钽、钇、铈、钆、铕和钕和至少两种这些元素的混合,所述基质具有直径为1.5至50纳米的孔隙并具有厚度为1至30纳米的非晶壁,所述基本球形颗粒具有200微米的最大直径,且所述金属纳米颗粒具有严格小于1纳米的最大尺寸,所述金属纳米颗粒不能在透射电子显微镜TEM中检测到,

其中构成所述材料的所述球形颗粒不含有杂多阴离子形式的金属颗粒。

2.根据权利要求1的材料,其中所述介孔结构基质由氧化铝、氧化硅、氧化硅和氧化铝的混合物或氧化硅和氧化锆的混合物构成。

3.根据权利要求1或权利要求2的材料,其中所述基质具有直径为4至20纳米的孔隙。

4.根据权利要求1或权利要求2的材料,其中所述基质具有厚度为1至10纳米的非晶壁。

5.根据权利要求1或权利要求2的材料,其中所述金属纳米颗粒包含钼和/或钨。

6.根据权利要求1或权利要求2的材料,其中 所述金属纳米颗粒在拉曼光谱法中具有至少一个波数在750至950 cm-1范围内或在950至1050 cm-1范围内的谱带。

7.根据权利要求1或权利要求2的材料,其中各所述球形颗粒包含占所述材料0.1重量%至30重量%的沸石纳米晶体。

8.根据权利要求7的材料,其中所述沸石纳米晶体包含选自具有结构类型MFI、BEA、FAU 和LTA的沸石的至少一种沸石。

9.根据权利要求1或权利要求2的材料,其中各球形颗粒包含选自有机试剂、元素周期分类表的第VIII族金属和属于由磷、氟、硅和硼及其混合构成的掺杂元素名单的掺杂物类的一种或多种附加元素。

10.根据权利要求9的材料,其中作为附加元素的所述第VIII族金属选自钴、镍和这两种金属的混合。

11.根据权利要求1或权利要求2的材料,其具有50 至1100平方米/克的比表面积。

12.根据权利要求1至11之一的无机材料的制备方法,其包含至少相继的下列步骤:

a) 在溶液中混合:

- 至少一种表面活性剂;

- 至少一种元素Y的至少一种前体,所述至少一种元素Y选自硅、铝、钛、钨、锆、镓、锗、锡、锑、铅、钒、铁、锰、铪、铌、钽、钇、铈、钆、铕和钕和至少两种这些元素的混合;

- 存在于金属纳米颗粒中的至少一种第一金属前体,所述第一金属前体包含至少一种选自钒、铌、钽、钼和钨的金属,所述金属纳米颗粒在拉曼光谱法中具有至少一个波数为750 至1050 cm-1的谱带;

- 任选地,至少一种胶体溶液,其中分散着最大纳米尺寸等于300纳米的沸石晶体;

b) 将步骤a)中获得的所述溶液气溶胶雾化以导致形成球形液体微滴;c) 干燥所述微滴;d) 除去至少所述表面活性剂。

13.根据权利要求12的制备方法,其中在进行所述步骤a)前,将基于选自钒、铌、钽、钼和钨的金属的至少一种第一金属前体,和基于第VIII族金属的至少一种第二单金属前体溶解,然后将由此获得的溶液引入到根据所述步骤a)的混合物中。

14.烃进料的转化方法,其包括1) 使根据权利要求1至11之一的无机材料与包含至少一种含硫化合物的进料接触,然后2) 使获自所述步骤1)的材料与所述烃进料接触。

15.根据权利要求14的转化方法,其中所述进料包含含有选自氮、氧和/或硫的杂元素的分子。

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