[发明专利]具有烷氧基烷基2-丙烯酸酯内电子给体的原催化剂组合物和由其制备的聚合物

说明书

背景技术

本公开提供提高原催化剂(procatalyst)和催化剂性质的方法。本公开提供通过这些原催化剂/催化剂制备的形成聚合物(formant polymer)。

随着基于烯烃的聚合物的应用变得更加多样化和更加成熟，世界上对于这些聚合物的需求持续增长。已知的是齐格勒-纳塔催化剂组合物，其用于生产基于烯烃的聚合物和尤其是基于丙烯的聚合物。齐格勒-纳塔催化剂组合物通常包括含有过渡金属卤化物(即，钛，铬，钒)的原催化剂，助催化剂例如有机铝化合物，和任选的外电子给体。许多常规的齐格勒-纳塔催化剂组合物包括氯化镁-担载的氯化钛原催化剂，其具有基于邻苯二甲酸酯的内电子给体。

由于暴露于邻苯二甲酸酯导致的健康考虑正驱动着本领域寻找邻苯二甲酸酯替代品。已知的是含有烷氧基烷基酯(AE)作为内电子给体的催化剂组合物用于生产基于丙烯的聚合物。但是，常规的含AE的催化剂目前是不可行的，因为他们的催化剂活性和/或选择性对于商业应用来说太低。期望含有烷氧基烷基酯内电子给体的齐格勒-纳塔原催化剂组合物具有足够的催化剂活性/选择性用于商业(即，大规模)生产基于烯烃的聚合物。

发明内容

本公开提供一种生产齐格勒-纳塔原催化剂组合物的方法，所述齐格勒-纳塔原催化剂组合物含有烷氧基烷基2-丙烯酸酯作为内电子给体。申请人已经发现烷氧基烷基2-丙烯酸酯(尤其是，混配的烷氧基烷基2-丙烯酸酯)出乎意料地，相比于常规的含有AE的催化剂而言，改善催化剂选择性。除了改善的催化剂选择性，本发明的原催化剂组合物产生具有低二甲苯可溶物和高T_MF的聚丙烯均聚物。

本公开提供一种组合物。在实施方式中，提供一种原催化剂组合物，其包括镁部分，钛部分，和内电子给体的组合。所述内电子给体含有烷氧基烷基2-丙烯酸酯。

所述烷氧基烷基2-丙烯酸酯具有以下结构(I)。

R₁-R₅为相同或不同。R₁选自C₁-C₂₀伯烷基，取代的C₁-C₂₀伯烷基，和C₂-C₂₀链烯基。R₂选自氢，C₁-C₂₀伯烷基，取代的C₁-C₂₀伯烷基，和C₂-C₂₀链烯基。R₃，R₄，R₅各自选自氢，卤素，C₁-C₂₀烃基，和取代的C₁-C₂₀烃基。

本公开提供另一种组合物。在实施方式中，提供一种催化剂组合物，其包括原催化剂组合物，助催化剂，和外电子给体。所述原催化剂组合物含有镁部分，钛部分，和内电子给体的组合。所述内电子给体含有烷氧基烷基2-丙烯酸酯。

本公开提供一种方法。在实施方式中，提供一种聚合方法，其包括在聚合反应条件下，使丙烯和任选的一种或多种共聚单体与催化剂组合物接触。所述催化剂组合物由原催化剂组合物，助催化剂，和外电子给体构成。所述内电子给体含有烷氧基烷基2-丙烯酸酯。该方法还包括形成基于丙烯的聚合物。

本公开提供另一组合物。在实施方式中，提供一种聚合物组合物，其包括基于丙烯的聚合物。所述基于丙烯的组合物含有烷氧基烷基2-丙烯酸酯。

本公开的优点是提供一种改善的原催化剂/催化剂组合物。

本公开的优点是提供一种原催化剂/催化剂组合物，其对于基于烯烃的聚合物的聚合反应来说具有改善的选择性。

本公开的优点是不含邻苯二甲酸酯的原催化剂/催化剂组合物。

本公开的优点是提供一种不含邻苯二甲酸酯的催化剂组合物和由其制备的不含邻苯二甲酸酯的基于烯烃的聚合物。

具体实施方式

本公开提供一种原催化剂组合物，其具有烷氧基烷基2-丙烯酸酯作为内电子给体。所述烷氧基烷基2-丙烯酸酯可为混配的烷氧基烷基2-丙烯酸酯。本发明的催化剂组合物改善催化剂选择性并且产生具有低二甲苯可溶物含量和高T_MF的基于丙烯的聚合物。

在实施方式中，提供一种原催化剂组合物。该原催化剂组合物包括镁部分，钛部分，和内电子给体的组合。所述内电子给体包括烷氧基烷基2-丙烯酸酯。

原催化剂前体