[发明专利]含卤素原子的树脂组合物、其制造方法和由其形成的成形品

说明书

技术领域

本发明涉及适合在食品用途、医疗用途、或日用品等一般用途等的领域使用的含卤素原子的树脂组合物、其制造方法和由其形成的成形品。特别地，涉及热稳定性良好、可得到着色少的成形品的含卤素原子的树脂组合物、其制造方法和由其形成的成形品。

背景技术

以聚氯乙烯为代表的含卤素原子的树脂配混Ca-Zn系、Ba-Zn系等的稳定剂而被成形加工，该成形品除了可用于一般用途，还可在食品用途、医疗用途等中广泛使用。

但是，这些稳定剂抑制含卤素原子的树脂的热劣化的能力不充分，因此有发现刚成形后的成形品着色，或成形时的热稳定性不充分的缺点。因此，作为改良这些缺点的方法，提出了添加抗氧化剂，或添加具有羟基的化合物的含卤素原子的树脂组合物。

专利文献1（日本特开昭50-92947号公报）公开了在含氯树脂中添加钙皂、锌皂、多元醇或其衍生物、和中性的无机钙盐的方法。

专利文献2（日本特开昭54-81359号公报）公开了在含有氯的聚合物中添加水溶性聚合物的方法。

专利文献3（日本特开昭57-147552号公报）公开了在含氯树脂中添加二季戊四醇与二羧酸的反应缩合物、锌化合物、和水滑石的方法。

专利文献4（日本特开昭60-238345号公报）公开了在聚氯乙烯等的热塑性树脂中添加乙烯单元的含量为20～50%、乙酸乙烯酯单元的皂化度为96%以上的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物和水滑石系化合物等的方法。

专利文献5（日本特开平1-178543号公报）公开了在含卤素热塑性树脂中添加金属皂、和具有乙烯含量为20～75摩尔%、乙酸乙烯酯部分的皂化度为50摩尔%以上的共聚合组合物的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物的方法。

专利文献6（日本特开平6-287387号公报）公开了在氯乙烯系树脂中添加有机酸的金属盐、聚乙烯醇的缩醛化物的方法。

专利文献7（日本特开平9-3286号公报）公开了在氯乙烯系树脂中添加皂化度为70～95摩尔%、平均聚合度为300～2000、且在分子链末端具有巯基的部分皂化聚乙烯醇的方法。

专利文献8（日本特开平9-31281号公报）公开了在氯乙烯系树脂中添加锌化合物、水滑石类、聚乙烯醇、和聚甲基丙烯酸甲酯的方法。

非专利文献1（高分子论文集、Vol.47、No.3、p.197（1990））公开了在聚氯乙烯中添加硬脂酸锌-硬脂酸钙复合皂、聚合度为600以上的完全皂化聚乙烯醇的方法。

非专利文献2（高分子论文集、Vol.47、No.6、p.509（1990））公开了在聚氯乙烯中添加硬脂酸锌-硬脂酸钙复合皂、聚合度为500、皂化度为73.6摩尔%的部分皂化聚乙烯醇的方法。

非专利文献3（高分子论文集、Vol.50、No.2、p.65（1993））公开了在聚氯乙烯中添加硬脂酸锌-硬脂酸钙复合皂、乙烯含量为29摩尔%以上的乙烯-乙烯基醇共聚物的方法。

非专利文献4（Polymers＆Polymer　Composites、Vol.11、p.649（2003））公开了在聚氯乙烯中添加硬脂酸锌-硬脂酸钙复合皂、和聚合度为500、皂化度为98.5摩尔%的聚乙烯醇或乙烯含量为29摩尔%以上的乙烯-乙烯基醇共聚物的方法。

非专利文献5（日本接着学会誌、Vol.43、No.2、p.43（2007））公开了在聚氯乙烯中添加聚合度为500、皂化度为88摩尔%的聚乙烯醇或聚合度为1700、皂化度为78摩尔%以上的聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯的方法。

但是，对于专利文献1～8和非专利文献1～5中记载的含卤素原子的树脂组合物，存在以下的问题。

即，添加低分子量的多元醇时，在成形时，低分子多元醇在表面上渗出，混炼时易于产生混炼物在挤出机等内部的螺杆表面上粘附等的麻烦。另外，对于所得的成形品，易于产生多元醇的挥发、粘连的发生、透明性的降低、粘接性和粘附性的降低等的麻烦。

另外，添加高分子量的多元醇时，特别在较低的温度下成形时，高分子多元醇在含卤素原子的树脂组合物中的分散性变得不充分，热稳定性不充分。

【现有技术文献】

【专利文献】

【专利文献1】　日本特开昭50-92947号公报

【专利文献2】　日本特开昭54-81359号公报

【专利文献3】　日本特开昭57-147552号公报

【专利文献4】　日本特开昭60-238345号公报

【专利文献5】　日本特开平1-178543号公报