[发明专利]制备(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸胺复合物的氟化共聚物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及制备对于硬质基底具有增强的耐污染性、拒油性和拒水性的共聚物的方法。

背景技术

硬质表面，诸如石材、砖石结构、混凝土、未上釉瓷砖、砖、多孔的粘土以及各种其它基底在室内和室外环境中装饰性地以及功能性地使用。当未处理时，这些材料易于被水、油和食品如番茄酱、芥末、咖啡、烹饪油、葡萄酒和饮料沾污。市场上存在多种用于处理这些基底的产品。石材和瓷砖处理产品通常为共聚物，所述共聚物包含提供去污性和拒油性的氟化单体与提供拒水性的非氟化单体。

Linert等人在WO199700230中描述了包含含氟脂族基团、含羧基基团、氧化烯基团和任选的甲硅烷基的组合物，所述甲硅烷基向多孔基底提供对油基和水基污渍的排斥性。

Ueda等人在US20070197717中描述了砖石处理剂，所述砖石处理剂包含含氟单体、具有至少一个酸性基团的单体、和具有疏水性基团的非氟化单体。

所需的是自分散的涂料共聚物，该共聚物提供对于坚硬基底优异的耐污染性、拒油性和拒水性。这些涂料共聚物对所述基底应具有良好的粘附性能，能够经受多次漂洗循环并且还具有良好的抗污性以及拒油性和拒水性。这些涂料共聚物可通过简单的方法容易地制备而无需增加重大的工序或成本。本发明满足这些需要。

发明内容

本发明是制备具有改善的耐污染性、拒油性和拒水性能的共聚物的方法，所述方法包括(a)以每摩尔(甲基)丙烯酸1摩尔胺的比率，将40至70摩尔％的式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体

与30至60摩尔％的(甲基)丙烯酸和式(II)的第一胺接触：

以形成第一混合物；(b)将第一混合物与引发剂接触，形成共聚物；

其中

Z为R_f(CH₂)_n-或R_h-；

R_f为任选地被一个或多个-O-、-CH₂-、-CFH-或它们的组合插入的C₂至C₁₀氟代烷基；

n为1至10的整数；

R_h为C₂至C₂₂直链、支化、环状的或芳基烷基；

R¹和R²各自独立地为H或CH₃；

R³为H、CH₃或CH₂CH₃；

R⁴为H、CH₃或CH₂CH₃；

R⁵为H、CH₂CH₃、C₃至C₁₈烷基或Y；

Y为

R⁹为烷基、烷基醇或氢；并且

m为1至10。

本发明还包含制备具有改善的耐污染性、拒油性和拒水性能的共聚物的方法，所述方法包括(a)以每摩尔(甲基)丙烯酸(1-q)摩尔胺的比率，将40至70摩尔％式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体与30至60摩尔％的(甲基)丙烯酸和式(II)的第一胺接触以形成第一混合物；(b)将第一混合物与引发剂接触，形成共聚物；(c)将共聚物与q摩尔式(II)的第二胺接触；其中0＜q≤0.9；Z、R_f、n、R_h、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Y、R⁹和m如上文所定义。

具体实施方式

本文商标以大写体示出。

术语“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸类和丙烯酸类化合物这两者，并且术语“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯化合物这两者。

本发明为制备具有改善的耐污染性、拒油性和拒水性能的共聚物的方法，所述方法包括(a)以每摩尔(甲基)丙烯酸1摩尔胺的比率，将40至70摩尔％的式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体：

与30至60摩尔％的(甲基)丙烯酸和式(II)的第一胺接触：