[发明专利]聚合物的长期稳定化方法以及无纺布、弹性体组合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及无纺布的制造方法，详细而言，涉及能够制造着色少、添加剂在溶剂中的溶出量少、刚性优异的无纺布的无纺布的制造方法。

另外，本发明涉及将包含具有烯属不饱和键的单体的组合物聚合而成的热塑性弹性体的制造方法，详细而言，涉及可以得到色调、防雾性（fogging resistance）、防霜性（blooming resistance）良好的热塑性弹性体组合物、可以抑制凝胶化及鱼眼状缺陷的生成的热塑性弹性体组合物的制造方法。

另外，本发明涉及聚合物的制造方法，详细而言，涉及可以抑制稳定剂的用量并制造初始着色性及长期稳定性优异的聚合物的聚合物的制造方法。

背景技术

作为得到无纺布的方法，例如有纺粘法、熔喷法、水刺法、热粘合法、化学粘合法、气流成网法、针刺法、闪蒸纺丝等，可使用各种纤维直径的纤维来制造无纺布。

作为无纺布的用途，可列举出汽车、火车、飞机、剧场等的座位用座套、坐垫材料、医疗用的防感染无纺布、除菌湿纸巾、卫生巾、尿布、尿布套等卫生用品的表层、短袜、内衣、白大褂、口罩、床单、窗帘、桌布、地毯（mat）、枕套、化妆用具（toiletry）、壁纸等壁装材料、刮水器、搌布、湿巾等抹布用途、咖啡、红茶等茶叶袋形式的食品包装材料、过滤用过滤器等各种用途。

其中，在用于液体过滤用的过滤器中，利用由耐碱性、耐氧化性和耐药品性良好且廉价、刚性适度及抗菌性优异的聚烯烃制造的过滤器。

例如，在专利文献1中，公开有使用了通过熔融纺丝法将用茂金属催化剂聚合而成的聚丙烯均聚物成型得到的无纺布的过滤器滤芯。

另外，在专利文献2中，公开有使用了重量分子量分布曲线中的分子量为2000以下的低分子量物质和分子量为100万以上的高分子量物质的重量百分率分别低于1%、且重均分子量为5万～20万的聚烯烃的无纺布。

通常，聚烯烃对热、光的稳定性不足，因此，存在暴露于高温环境、强光中时容易氧化/劣化而得不到产品所必需的寿命的问题。为了防止该氧化/劣化，通常添加酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、羟胺化合物、受阻胺化合物、紫外线吸收剂、酸捕捉剂等稳定剂。尤其，酚系抗氧化剂对聚烯烃的热氧化的稳定化效果高，可以赋予聚烯烃以对贮藏中的氧化及变色的耐性，因此，作为聚烯烃的稳定剂的利用价值高。

热塑性弹性体有如下优点：不需要硫化工序，在常温下具有热固性橡胶那样的柔软性，通过相分离操作能够实现多种多样的物性，具有热塑性塑料那样的加工性，用普通热塑性树脂的成型机能够加工等，开发了在汽车部件、工业部件、电气·家电部件、鞋类、杂货、文具类、体育用品、杂货等广泛的领域的用途。尤其，烯烃系热塑性弹性体组合物的拉伸断裂强度、伸长率等力学特性优异，可以替代现有的硫化橡胶的用途。

然而，由于烯烃本身因热、光而发生劣化，因此，通常会对烯烃系热塑性弹性体配混酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、羟胺化合物、受阻胺化合物、紫外线吸收剂、酸捕捉剂等各种稳定剂来进行稳定化。

作为添加上述稳定剂的方法，通常如下操作来进行：在将单体聚合而以微粉状的聚合物的形式得到的聚合物中添加各种稳定剂，用挤出机等加工设备进行熔融混炼并进行造粒等。

例如，专利文献3中提出了如下方法：为了使烯烃系热塑性弹性体稳定化，对包含四[亚甲基-3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]甲烷等酚系抗氧化剂的稳定剂组合物和烯烃系热塑性弹性体进行熔融混炼而使其稳定化。然而，由于稳定剂组合物在树脂中难以分散，因此，为了防止添加不匀而需要添加至必要量以上。其结果，存在由稳定剂组合物的大量添加而导致物性降低、发生稳定剂组合物渗出或起雾、或者因稳定剂组合物本身而导致热塑性弹体着色的问题。

然而，随着近年来聚合技术的进展，可以直接得到颗粒状的聚合物，通过将稳定剂组合物添加在聚合催化剂、聚合装置或配管中并进行聚合的方法可得到稳定化的聚合物。该方法可以省略在聚合后通过熔融混炼进行的稳定剂组合物的配混工序，容易使稳定剂均匀分散在聚合物中，结果可减少稳定剂的配混量。然而，由于酚化合物对聚合催化剂有不良影响，会损害聚合，因此，包含酚系抗氧化剂的稳定剂组合物是不能够在聚合阶段添加的。

本发明人等在专利文献4、专利文献5和专利文献6中提出了以下方法：在具有烯属不饱和键的单体聚合时，使用用有机铝化合物进行掩蔽而得到的酚系抗氧化剂，从而即使在聚合前或聚合中添加酚系抗氧化剂，也可以使得到的聚合物稳定化而不使聚合催化剂的活性降低。