[发明专利]制备环状叔胺的方法

权利要求书

1.一种制备式I的环状叔胺的方法：

其中

A为C₄亚烷基、C₅亚烷基或-(CH₂)₂-B-(CH₂)₂-基团，其中B为氧(O)或N-R¹基团且R¹为C₁-C₅烷基、芳基或C₅-C₇环烷基，和

基团R²为线性或支化C₂-C₁₆烷基、C₅-C₇环烷基或C₇-C₂₀芳烷基，

其中

(i)使选自1,4-氨基丁醇、1,5-氨基戊醇、氨基二甘醇(ADG)和式IIa的氨基乙基乙醇胺的氨基醇II与伯或仲醇R²OH(III)在反应器中在150-270°C的温度下在液相中在含铜非均相催化剂存在下反应：

其中R¹如上所定义或为氢(H)，此时所述胺I中的R¹=R²。

2.根据权利要求1的方法，其中(ii)在第一蒸馏单元中将未反应的醇III或未反应的醇(III)和水的均相共沸物或非均相共沸物通过蒸馏与该反应(反应步骤(i))的反应输出物分离并且将醇III再循环到反应步骤(i)中，在存在均相共沸物的情况下在共沸物分离之后再循环到反应步骤(i)中。

3.根据权利要求2的方法，其中(iii)通过用碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物水溶液萃取或者通过使用烃在第二蒸馏单元中共沸蒸馏而从来自第一蒸馏单元的底部产物中除去反应水，以及(iv)将所得输出物分馏以分离出叔胺I。

4.根据前述权利要求中任一项的方法，其中氨基醇(II，IIa)与醇III的反应(步骤(i))连续进行。

5.根据前一权利要求的方法，其中将氨基醇和来自步骤(ii)的再循环醇以两股分开的料流或者一起供入反应步骤(i)的反应器中。

6.根据前一权利要求的方法，其中将来自步骤(ii)的再循环醇和氨基醇在引入反应步骤(i)的反应器中之前单独或作为混合物预热至20-240°C的温度。

7.根据前述权利要求中任一项的方法，其用于通过1,4-氨基丁醇的反应而制备N-烷基吡咯烷(烷基=R²)。

8.根据权利要求1-6中任一项的方法，其用于通过1,5-氨基戊醇的反应而制备N-烷基哌啶(烷基=R²)。

9.根据权利要求1-6中任一项的方法，其用于通过氨基二甘醇(ADG)的反应而制备N-烷基吗啉(烷基=R²)。

10.根据权利要求1-6中任一项的方法，其用于通过其中R¹为氢(H)的式IIa的氨基乙基乙醇胺的反应而制备式V的N,N’-二烷基哌嗪：

11.根据权利要求1-6中任一项的方法，其用于通过其中R¹不为氢(H)的式IIa的氨基乙基乙醇胺的反应而制备式VI的N,N’-二烷基哌嗪：

12.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述反应在包含氧化铜和氧化铝的催化剂存在下进行。

13.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述催化剂的催化活性组合物在用氢气还原之前包含25-80重量%氧化铝(Al₂O₃)、以CuO计算为20-75重量%的铜的含氧化合物、以Na₂O计算为0-2重量%的钠的含氧化合物和以NiO计算为小于5重量%的镍的含氧化合物。

14.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述催化剂的催化活性组合物在用氢气还原之前包含以NiO计算为小于1重量%的镍的含氧化合物。