[发明专利]含氟弹性体掺合物

说明书

含氟弹性体掺合物，其包含数均分子量Mn(液相色谱法、展开溶剂四氢呋喃、聚合物浓度0.5重量％、测定温度35℃)分别为3,000,000以上的高分子量含氟弹性体5～60重量％、100,000～1,000,000的中分子量含氟弹性体20～80重量％和7,000～13,000的低分子量含氟弹性体10～50重量％。该含氟弹性体掺合物在改善辊加工性的同时，实现低硬度化和低模量化。

技术领域

本发明涉及含氟弹性体掺合物。更详细地说，涉及由于赋予低硬度的硫化物，因此适用于密封材料成形用途中的含氟弹性体掺合物。

背景技术

在专利文献1中，阐述了包含偏氟乙烯单元〔VdF〕、六氟丙烯单元〔HFP〕和若有必要的四氟乙烯单元〔TFE〕的、具有特定的多峰型分子量分布和特定分子量的含氟弹性体耐热性、耐油性、耐化学药品性优异，另外由于辊混炼所导致的物性变化少、挤出加工性优异。

其中，在专利文献2所记载的通过使分子量分布为由2个以上峰构成的多峰型而兼顾物性和挤出加工性的方法中，为了解决挤出速度或物性的平衡的问题，提出了含氟弹性体，其分子量分布为

(a) 多峰型

(b) 分子量最高峰的顶点的分子量为35～55万

(c) Mw/Mn比为4～10

(d) 特性粘度数为40～200ml/g

(e) 分子量5万以下的成分比例与特性粘度数之比为0.15～0.70。

这些专利文献1～2中，将通过悬浮聚合法获得的分子量分布不同的2种含氟弹性体掺合而实现多峰型的分子量分布形状，教导此时为了特别地调整低分子量的含氟弹性体的分子量，优选使用二碘甲烷等含碘化合物。而且，在这些专利文献中，以挤出性的改善为课题，但对于具体用途而言，仅阐述了汽车用燃料软管为代表性的用途。

在专利文献3中，记载了低硬度氟橡胶硫化组合物，其在含氟弹性体(不是掺合物)中配合有交联剂、硫化促进剂、2价金属的氧化物或氢氧化物，所述含氟弹性体包含VdF和HFP的共聚物或VdF、HFP和35重量%以下的TFE的3元共聚物，特性粘度数为50～200ml/g，分子量分布为分子量5万以下者为20～70％，分子量100万以上者为2～30%，具有双峰型分子量分布。而且，适用于防振橡胶用途、以弱的紧固力要求密封性的密封部件用途中，实现JISA硬度(弹簧式硬度)为50以下的低硬度。

另外，记载了与本申请人的申请有关的发明的专利文献4中，记载了含氟弹性体组合物，其在燃料系统部件成形用含氟弹性体中配合有多元醇硫化剂和多胺系硫化剂中的至少1种、有机过氧化物和多官能性不饱和化合物，所述含氟弹性体在通式RBrnIm所示的含碘溴化合物的存在下发生共聚，具有TFE 10～40摩尔%，VdF 80～30摩尔%和HFP 10～30摩尔%的共聚组成，其特性粘度〔η〕为20～180ml/g，Mw/Mn比为2～20，分子量分布为单峰型或多峰型。

作为优选的分子量分布的多峰型含氟弹性体由具有加工性的低分子量成分和具有物性的高分子量成分的2个以上的峰构成，而且至少低分子量成分使用含碘溴化合物来源的含碘溴基的弹性体，实际上使用将分别通过乳液聚合法获得的高分子量聚合物和低分子量聚合物掺合的方法，作为掺合方法，例如通过以所需比例将这些弹性体乳胶混合并搅拌后，添加食盐水等发生凝析来进行。

如此获得的多峰型含氟弹性体适于作为燃料系统部件成形用而使用，但在面向密封材料用途中时，期待在硬度方面的进一步改善。

现有技术文献

专利文献

专利文献1 : 日本特开平4-258614号公报

专利文献2 : 日本特开平2-160810号公报

专利文献3 : 日本特开平4-268357公报