[发明专利]再生氢化处理用催化剂的制造方法以及石油制品的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及再生氢化处理用催化剂的制造方法以及石油制品的制造方法。

背景技术

原油中以杂质的形式包含含硫化合物、含氮化合物、含氧化合物等，在分馏原油而得到的各馏出石油馏分中也包含这些杂质。对于这些馏出石油馏分中的前述杂质，通过在氢的存在下接触具有氢化活性的催化剂的被称为氢化处理的工序，来降低其含量。特别是降低含硫化合物含量的脱硫已广为人知。最近从降低环境负荷的观点出发，对石油制品中的以含硫化合物为首的前述杂质的含量的限制、降低的要求变得越发严格，被称为所谓“无硫”（“sulfur-free”）的石油制品被大量生产。

前述馏出石油馏分的氢化处理中使用的氢化处理用催化剂在使用一定时间后由于焦炭、硫成分的沉积等而活性降低，因此进行更换。特别是在要求上述“无硫”后，在煤油、轻油、减压轻油等馏分的氢化处理设备中，要求高的氢化处理能力。其结果，催化剂更换频率增大，结果导致催化剂成本上升、催化剂废弃量增加。

作为其对策，在这些设备中，部分使用将使用后的氢化处理用催化剂进行再生处理而得到的再生催化剂（再生氢化处理用催化剂）（例如参照专利文献1、2）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭52-68890号公报

专利文献2：日本特开平5-123586号公报

发明内容

发明要解决的问题

在现有的再生处理中，作为在氢化处理用催化剂的使用中产生的活性降低的主要原因为焦炭的沉积，一般从再生处理条件是否能够去除焦炭的沉积物的观点出发选择再生处理条件。例如，在现有的再生处理中，存在使处理温度尽量为高温、尽量延长处理温度下的时间的条件比较好的考虑。

然而，除沉积后的焦炭的去除问题以外，再生处理本身有时使在催化剂上负载的活性金属的结构（活性金属与氧原子的配位方式等）变化等，从而使催化剂活性降低。即，在过度的再生处理时，存在损伤氢化处理催化剂而使氢化处理用催化剂本来具有的活性降低这样的问题。

本发明的目的在于提供再生氢化处理用催化剂的制造方法，其可通过能够使氢化处理用催化剂充分地再生并且不会成为过度的再生处理那样的再生处理条件，由使用后的氢化处理用催化剂制造稳定且具有高活性的再生氢化处理用催化剂。此外，本发明的目的在于提供石油制品的制造方法，其使用了通过上述制造方法而制造的再生氢化处理用催化剂。

用于解决问题的方案

本发明提供一种再生氢化处理用催化剂的制造方法，其具备：准备催化剂的第1工序，该催化剂为在馏出石油馏分的氢化处理中使用的氢化处理用催化剂，其具有选自元素周期表第6族元素的金属元素；求出再生处理条件的第2工序，对于所述第1工序中准备的所述催化剂的一部分进行再生处理，然后，对再生处理后的所述催化剂进行X射线精细结构分析，求出在由扩展X射线吸收精细结构光谱得到的径向分布曲线中使属于所述金属元素和硫原子的键的峰的峰强度I_S与属于所述金属元素和氧原子的键的峰的峰强度I_O的I_S/I_O比成为0.1～0.3的再生处理条件；第3工序，对于所述第1工序中准备的所述催化剂的其余部分，在基于所述第2工序而确定的再生处理条件下，进行再生处理。

在所述制造方法中，基于第2工序而确定的再生处理条件为能够使氢化处理用催化剂充分地再生并且不会成为过度的再生处理的再生处理条件。因此，通过第3工序再生后的再生氢化处理用催化剂成为稳定且具有高活性的再生氢化处理用催化剂。

此外，目前再生处理条件一般是从是否能够去除焦炭沉积物的观点出发选择再生处理条件的，与此相对，在本发明中从去除硫的沉积的观点出发，基于I_S/I_O比来选择再生处理条件。因此，在本发明的制造方法中，与现有的方法比更可靠地防止过度的再生处理。此外，通过本发明的制造方法而制造的再生氢化处理用催化剂具有与用于氢化处理之前的氢化处理用催化剂相同程度的活性，因此可作为用于得到“无硫”的制品的催化剂而优选使用。

在本发明中，优选上述金属元素为钼或者钨。

本发明还提供一种石油制品的制造方法，其具备使用通过上述本发明的制造方法而制造的再生氢化处理用催化剂进行馏出石油馏分的氢化处理的工序。这种制造方法由于使用再生氢化处理用催化剂，因此在经济性上优异。

发明的效果