[发明专利]聚烯烃类树脂多孔膜无效
| 申请号: | 201180046748.X | 申请日: | 2011-10-05 | 
| 公开(公告)号: | CN103140544A | 公开(公告)日: | 2013-06-05 | 
| 发明(设计)人: | 高木义人;牟田隆敏;根本友幸 | 申请(专利权)人: | 三菱树脂株式会社 | 
| 主分类号: | C08J9/00 | 分类号: | C08J9/00;C08L23/00;H01M2/16 | 
| 代理公司: | 北京市柳沈律师事务所 11105 | 代理人: | 张平元 | 
| 地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 烯烃 树脂 多孔 | ||
技术领域
本发明涉及聚烯烃类树脂多孔膜,其可以作为包装用、卫生用、畜产用、农业用、建筑用、医疗用、分离膜、光扩散板、电池用隔板使用,特别优选作为非水电解质电池用隔板使用。
背景技术
具有多个微细连通孔的多孔性聚丙烯膜已在超纯水的制备、药液的精制、水处理等中使用的分离膜、衣物/卫生材料等中使用的防水透湿膜、或电池等中使用的电池隔板等各种领域得到了应用。作为这样的多孔性聚丙烯膜的制造方法,已知有在聚丙烯中熔融混合碳酸钙、硫酸钡等无机填料并进行制膜,然后进行拉伸多孔化的方法。但是,利用该方法得到的多孔膜存在下述问题:由于无机填料与聚丙烯之间的相容性低而产生分散不良部、在进行拉伸多孔化时容易产生针孔、在制造中或使用中该无机填料脱落而对工序造成污染。
另外,还提出了各种对于包含β晶的聚丙烯片进行拉伸的方法。例如,在日本专利第3443934号公报(专利文献1)中,提出了一种多孔膜,其是对添加有酰胺化合物的含有β晶的聚丙烯片进行拉伸而得到的。另外,在国际公开2002/066233号公报(专利文献2)中记载了通过对包含针状β晶的聚丙烯进行依次双向拉伸来制造聚丙烯制多孔膜的方法。作为以上述公报为代表的使用了β晶的聚丙烯的多孔膜的制法,为了增加多孔膜中的空穴来提高透气特性,通常采用提高纵向拉伸倍率(以下,称为“MD拉伸倍率”)及横向拉伸倍率(以下,称为“TD拉伸倍率”)的方法。
近年来,在混合动力汽车用、工具用等的大型电池中开始使用锂离子电池,并且其高输出化得到了进展。由于在高输出化时需要隔板的低阻抗化,因此,在将上述聚丙烯多孔膜用作隔板时,要求具有高空隙率、高透气度。另外,伴随着高输出化,电池内的温度容易上升,为了防止因热收缩引起的正极和负极的短路,要求在高温时的热收缩率低。
针对上述要求,在日本专利第2883726号公报(专利文献3)中提出了在β晶聚丙烯树脂中添加无机物,制成树脂组合物,并将该树脂组合物片材化,然后在特定条件下进行拉伸,由此得到多孔膜的制造方法;在日本特开平9-176352号公报(专利文献4)中提出了在β晶聚丙烯树脂中添加树脂粒子,制成树脂组合物,并将该树脂组合物片材化,然后在特定条件下进行拉伸,由此得到多孔膜的制造方法。
另外,在日本特开2005-171230号公报(专利文献5)中提出了在β晶聚丙烯树脂中添加0.2~10重量份与聚丙烯不相容的高熔点树脂的方案。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第3443934号公报
专利文献2:WO2002/066233号公报
专利文献3:日本专利第2883726号公报
专利文献4:日本特开平9-176352号公报
专利文献5:日本特开2005-171230号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是,对于专利文献1、专利文献2记载的方法而言,为了表现出高空隙率、高透气度,需要在更高倍率下进行拉伸,因此,存在伴随着结晶取向而导致膜的热收缩率增大的问题。
另外,对于专利文献3、专利文献4记载的方法而言,由于大量添加了无机物或树脂粒子,存在下述问题:在拉伸多孔化时容易产生针孔、在制造中或使用中无机物或树脂粒子脱落而污染生产线。
另外,对于专利文献5记载的方法而言,存在下述问题:不仅难以使上述高熔点树脂微分散在聚丙烯中,而且容易产生针孔。
本发明的课题就是要解决上述问题。即,本发明的目的在于,提供一种具有高透气特性及高空隙率的聚烯烃类树脂多孔膜。
解决问题的方法
本发明提供一种聚烯烃类树脂多孔膜,其由树脂组合物(a)构成,所述树脂组合物(a)以聚烯烃类树脂为主成分,并且含有有机无机混合粒子(f)而得到。
另外,本发明优选相对于所述聚烯烃类树脂100质量%,所述有机无机混合粒子(f)的添加量为1质量%以上且10质量%以下。
另外,本发明优选透气度为10秒/100ml以上且200秒/100ml以下。
另外,本发明优选空隙率为55~90%。
另外,本发明优选至少叠层有由所述树脂组合物(a)形成的层及由树脂组合物(b)形成的层,所述树脂组合物(b)的晶体熔融峰温度比所述树脂组合物(a)低。
另外,本发明优选所述聚烯烃类树脂为具有β晶活性的聚丙烯类树脂。
此外,本发明提供一种非水电解质二次电池用隔板,其使用了所述聚丙烯类树脂多孔膜。
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