[发明专利]制备含硫2-酮羧酸化合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备含硫2-酮羧酸化合物的方法。

背景技术

例如，已知含硫2-酮羧酸化合物如4-甲硫基-2-氧代丁酸是制备药物和农用化学品的有用中间体。

制备含硫2-酮羧酸化合物的常规方法例如公开于非专利文献1中。尤其是，其表4公开了一种用酶氧化D-2-羟基-4-(甲硫基)丁酸以制备4-甲硫基-2-氧代丁酸的方法。

(现有技术文献)

非专利文献1：Applied Microbiology and Biotechnology(应用微生物学与生物技术)，1988，第28卷，第433-439页。

发明概述

(技术问题)

上述方法中，需要使用酶作为试剂。反之，本发明的目的是提供一种不使用酶的情况下制备含硫2-酮羧酸化合物的新方法。

(解决问题的技术方案)

本发明的发明人深入地研究了含硫2-酮羧酸的制备方法，然后完成了本发明。

即，本发明如下：

[1]、一种制备含硫2-酮羧酸化合物的方法，所述方法包括在钒化合物存在下氧化2-位具有任选取代的含硫烃基的羟基乙酸化合物的步骤。本文中使用的含硫烃基是指包含有硫原子、碳原子和氢原子的基团。

[2]、根据[1]项所述的方法，其中所述氧化2-位具有任选取代的含硫烃基的羟基乙酸化合物的步骤是在氧的存在下进行的。

[3]、根据[1]或[2]项所述的方法，其中氧化2-位具有任选取代的含硫烃基的羟基乙酸化合物的步骤是在有机溶剂的存在下进行的。

[4]、根据[3]项所述的方法，其中有机溶剂为选自由酮溶剂、腈溶剂和芳香族溶剂组成的组中的至少一种溶剂。

[5]、根据[1]至[4]中任一项所述的方法，其中钒化合物为选自由三价钒化合物、四价钒化合物和五价钒化合物组成的组中的至少一种化合物。

[6]、根据[1]至[5]中任一项所述的方法，其中2-位具有任选取代的含硫烃基的羟基乙酸化合物是式(1)所示的化合物：

其中，R¹为任选取代的C_1-12的烷基或任选取代的C_3-12的环烷基，并且n为1至4的整数，并且

含硫2-酮羧酸化合物是式(2)所示的化合物：

其中，R¹和n具有与以上定义相同的含义。

[7]、根据[6]项所述的方法，其中R¹为甲基，并且n为2。

(本发明的效果)

本发明提供了一种不使用任何酶的情况下制备含硫2-酮羧酸化合物的新方法。

具体实施方式

以下将详细说明本发明。

本发明的制备含硫2-酮羧酸化合物的方法包括氧化2-位具有任选取代的含硫烃基的羟基乙酸化合物的步骤。下文中，2-位具有任选取代的含硫烃基的羟基乙酸化合物任选被称为含硫羟基乙酸化合物。含硫羟基乙酸化合物的氧化任选被称为本反应。本反应中，含硫羟基乙酸化合物中的-CH(OH)-被氧化为-CO-，因而含硫羟基乙酸化合物被转化为相应的含硫2-酮羧酸化合物。

含硫羟基乙酸化合物中，含硫烃基包含硫原子、碳原子和氢原子，包含在含硫烃基中的氢原子可以被在本反应中是惰性的任何基团所取代。

含硫烃基可以是不具有双键/多重键的饱和含硫烃基或具有一个或多个双键的不饱和含硫烃基。

饱和含硫烃基可以是直链型或支链型或环状。下文中，直链或支链的饱和含硫烃基任选被称为含硫的饱和开链烃基，而环状的饱和含硫烃基任选被称为含硫的饱和环状烃基。

例如，含硫的饱和开链烃基包括甲硫基甲基，乙硫基甲基，丙硫基甲基，异丙硫基甲基，叔丁硫基甲基，1-(甲硫基)乙基，2-(甲硫基)乙基，1-(乙硫基)乙基，2-(乙硫基)乙基，1-(丙硫基)乙基，2-(丙硫基)乙基，2-(异丙硫基)乙基，2-(叔丁硫基)乙基，1-(甲硫基)丙基，2-(甲硫基)丙基，3-(甲硫基)丙基，3-(乙硫基)丙基，3-(丙硫基)丙基，3-(异丙硫基)丙基和2，3-(二甲硫基)丙基。

例如，含硫的饱和环状烃基包括环丙硫基甲基，环丁硫基甲基，环戊硫基甲基，环己硫基甲基，2-(甲硫基)环丙基，2-(甲硫基)环丁基，2-(甲硫基)环戊基，2-(甲硫基)环己基，4-(甲硫基)环己基，2-甲基-4-(甲硫基)环己基，2，4-(二甲硫基)环己基，2-硫杂环己基和4-硫杂环己基。