[发明专利]热塑性聚合物制交联发泡成形体的交联密度的测定方法、及交联发泡成形体

说明书

技术领域

本发明涉及热塑性聚合物制交联发泡成形体的交联密度的测定方法、及利用该测定方法算出的交联密度为一定值以上的交联发泡成形体。

背景技术

热塑性聚合物制交联发泡成形体被广泛用于日用杂货、地面材料、隔音材料、绝热材料等。其中，由乙烯系聚合物形成的交联发泡成形体被用于鞋用部件(外底(outersole)(下部底)、中底(midsole)(上部底)、内底(鞋垫)等)。作为乙烯系聚合物制交联发泡成形体，已知有如日本特公平3-2657号公报所记载的使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物交联发泡而成的交联发泡成形体、如日本特开2005-314638号公报所记载的使乙烯-α-烯烃共聚物交联发泡而成的交联发泡成形体。

但是，作为对交联发泡成形体的各种物性产生较大影响的要素之一，已知有交联密度。交联密度也称为有效网链浓度，表示发泡成形体的单位重量所含的构成交联发泡成形体的聚合物之间的交联键合点的数目。作为硫化橡胶制交联发泡成形体的交联密度的测定方法，已知有例如日本特开2007-238783号公报所记载的方法。该方法如下：使用2个以上与应测定交联密度的发泡成形体为同种类聚合物的、交联密度分别不同的固体即非发泡成形体。预先通过平衡溶胀的利用而算出各固体的交联密度，并利用脉冲核磁共振(NMR)装置分别测定已算出交联密度的固体的松弛时间，由得到的各松弛时间和上述交联密度制作上述同种类聚合物的标准曲线。接着，利用上述脉冲核磁共振(NMR)装置测定上述发泡成形体的松弛时间，根据上述标准曲线算出发泡成形体的交联密度。

但是，利用日本特开2007-238783号公报记载的方法，难以测定乙烯系聚合物制交联发泡成形体的交联密度。推测其原因在于，与硫化橡胶制交联发泡成形体的交联密度相比，乙烯系聚合物制交联发泡成形体的交联密度大幅降低，所以该测定方法无法得到充分的精度。

另外，作为简便了解交联发泡成形体的有效网链结构的多寡的方法，已知有测定凝胶分率的方法。该方法利用有效网链结构通常不溶于所有溶剂的性质，通过使交联发泡成形体浸润于有机溶剂、并在一定的条件下进行加热，从而对可溶于溶剂的成分进行萃取，判定残留的具有有效网链结构的部分的量。但是，在该方法中，虽然能够判定具有有效网链结构的部分的大致的量，但是由于仅按其大小进行选择，所以存在较小的有效网链结构无法作为有效网链结构被识别的问题，因此寻求更准确的交联密度的测定方法。

发明内容

为了克服上述问题，本发明人进行了深入研究，结果发现，通过采用使所要测定的交联发泡成形体压缩变形而得到的应力松弛行为，由此精度良好地测定由热塑性聚合物形成的交联发泡成形体的交联密度的方法。而且，发现基于上述测定方法算出的交联密度超过一定值的交联发泡成形体适合用作鞋用部件。

即本发明的第一方案为一种乙烯系聚合物制交联发泡成形体，其交联密度为0.30mol/kg以上，所述交联密度如下求得：使该交联发泡成形体在测定温度60℃、压缩变形量50％、测定时间1800秒的条件下发生压缩变形，测定该交联发泡成形体的应力松弛，使用从应力松弛测定得到的松弛弹性模量而求出交联密度。

本发明的第二方案为一种包含上述交联发泡成形体的鞋用部件。

本发明的第三方案为一种热塑性聚合物制交联发泡成形体的交联密度的测定方法，其具有以下工序：

将热塑性聚合物制交联发泡成形体加热至规定温度的工序，

对保持于规定温度的热塑性聚合物制交联发泡成形体施加压力而使交联发泡成形体发生压缩变形，边使交联发泡成形体的压缩变形量保持恒定，边测定交联发泡成形体的应力松弛的工序，

从应力松弛求出松弛弹性模量Gc的工序，在此，Gc为在交联发泡成形体的应力达到恒定时的弹性模量，以及

利用下式由上述Gc算出上述热塑性聚合物制交联发泡体的交联密度的工序。

n＝Gc/RT

n：交联密度

R：气体常数

T：测定温度

附图说明

图1为表示交联发泡成形体的压缩永久变形与凝胶分率的相关性的图。

图2为表示交联发泡成形体的压缩永久变形与用本发明的方法测定的交联密度的相关性的图。

具体实施方式