[发明专利]由5-羟甲基-2-糠醛制备己内酯、己内酰胺、2,5-四氢呋喃-二甲醇、1,6-己二醇或1,2,6-己三醇的方法有效
申请号: | 201180036114.6 | 申请日: | 2011-03-23 |
公开(公告)号: | CN103228626A | 公开(公告)日: | 2013-07-31 |
发明(设计)人: | 约翰尼斯·杰拉尔德斯·德弗里斯;泰迪;皮姆·华特·潘;I·V·美利恩·卡布雷拉;H·J·黑列斯 | 申请(专利权)人: | 荷兰科学研究组织(NWO) |
主分类号: | C07D201/08 | 分类号: | C07D201/08;C07D309/30;C07D313/04 |
代理公司: | 北京派特恩知识产权代理事务所(普通合伙) 11270 | 代理人: | 蒋雅洁;孟桂超 |
地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 荷兰;NL |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲基 糠醛 制备 内酯 己内酰胺 呋喃 甲醇 己二醇 己三醇 方法 | ||
1.一种制备己内酯的方法,包括通过氢化作用将5-羟甲基-2-糠醛转化为选自2,5-四氢呋喃-二甲醇、1,6-己二醇和1,2,6-己三醇的组的至少一个中间体化合物,并且由所述中间体化合物制备己内酯。
2.根据权利要求1所述的方法,其中5-羟甲基-2-糠醛得自可再生来源。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中使所述5-羟甲基-2-糠醛氢化,从而形成2,5-四氢呋喃-二甲醇,使所述2,5-四氢呋喃-二甲醇氢化,从而形成1,6-己二醇和/或1,2,6-己三醇。
4.根据权利要求3所述的方法,其中在兰尼镍氢化催化剂或其他镍催化剂的存在下使5-羟甲基-2-糠醛氢化。
5.根据权利要求1至3所述的方法,其中在亚铬酸铜氢化催化剂的存在下使2,5-四氢呋喃-二甲醇氢化。
6.根据权利要求3至5中任一项所述的方法,其中:
通过使2,5-四氢呋喃-二甲醇氢化来形成1,2,6-己三醇,将1,2,6-己三醇转化为(2-四-氢-2H-吡喃-2-基)甲醇,
将(2-四-氢-2H-吡喃-2-基)甲醇转化为1,6-己二醇,并从1,6-己二醇制备己内酯。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,1,2,6-己三醇、(2-四-氢-2H-吡喃-2-基)甲醇和1,6-己二醇在一锅法过程中形成。
8.根据前述任一项权利要求所述的方法,其中,从1,6-己二醇向己内酯的转化在同质环化催化剂、碱和相转移催化剂的存在下进行。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述环化催化剂选自钌络合物、铱络合物、钴络合物和镍络合物的组,所述碱选自碱金属碳酸盐的组,所述相转移催化剂选自季铵盐和聚亚烷基二醇的组,特别是选自四烷基铵盐的组。
10.根据前述任一项权利要求所述的方法,其中,5-羟甲基-2-糠醛由碳水化合物制得。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述碳水化合物选自由果糖、葡萄糖、淀粉、纤维素和木质纤维素及其混合物所组成的组。
12.一种制备己内酰胺的方法,包括:使通过根据前述任一项权利要求所述的方法制备的己内酯与氨反应。
13.一种制备1,2,6-己三醇的方法,包括:由可再生来源制备5-羟甲基-2-糠醛,将5-羟甲基-2-糠醛转化为2,5-四氢呋喃-二甲醇,并且将2,5-四氢呋喃-二甲醇转化为1,2,6-己三醇。
14.根据权利要求13所述的方法,其中,所述可再生来源选自由碳水化合物所组成的组,特别地选自由果糖、葡萄糖、淀粉、纤维素和木质纤维素及其混合物所组成的组。
15.根据权利要求12或13所述的方法,其中,2,5-四氢呋喃-二甲醇向1,2,6-己三醇的转化由铑铼催化剂催化。
16.一种制备1,6-己二醇的方法,包括:将根据权利要求13至15中任一项所述的方法所得的1,2,6-己三醇转化为1,6-己二醇。
17.一种由1,2,6-己三醇制备1,6-己二醇的方法,可选地根据权利要求16制备,其中,1,2,6-己三醇经历闭环反应,从而形成(四氢-2H-吡喃-2-基)甲醇,并使(四氢-2H-吡喃-2-基)甲醇氢化,从而形成1,6-己二醇。
18.根据权利要求17所述的方法,包括使1,2,6-己三醇氢化,从而形成1,6-己二醇。
19.一种由2,5-四氢呋喃-二甲醇制备1,6-己二醇的方法,可选地根据权利要求16、17或18制备,包括以下步骤:使2,5-四氢呋喃-二甲醇氢化为1,2,6-己三醇,使1,2,6-己三醇闭环成为(四氢-2H-吡喃-2-基)甲醇,使(四氢-2H-吡喃-2-基)甲醇氢化成为1,6-己二醇,其中所述步骤在一锅法过程中进行。
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