[发明专利]含烯烃的烃混合物中多重不饱和烃的选择性氢化方法

说明书

本发明描述了一种在使存在于料流中的烯烃的氢化和异构化呈最小化的情况下，用于含烯烃的烃混合物中带支链和无支链的多重不饱和C₄-C₆烃的平行选择性氢化的方法。

来自催化裂化器或蒸汽裂化器的工业C₄-C₆烃混合物通常不仅含有饱和化合物和单不饱和化合物，还含有多重不饱和化合物。在单个化合物可从这些混合物中分离出来之前，经常需要尽可能彻底地除去其它化合物。这可通过物理方法(例如蒸馏、萃取蒸馏或萃取)，并且也可通过要被除去的成分的选择性化学反应来实现。

来自蒸汽裂化器或催化裂化器的C₄料流例如可具有以下组成：

成分质量比例/％1，3-丁二烯42异丁烯251-丁烯16顺式-2-丁烯4反式-2-丁烯5正丁烷5异丁烷2乙炔0.9C5+0.1

在一种变型中，该混合物的后处理可如此进行：对于高的丁二烯浓度借助萃取蒸馏或选择性氢化过程首先降低1，3-丁二烯浓度至约1％的值。同时，将存在于该混合物中的乙炔除去或转化为单不饱和/饱和化合物。本领域技术人员称C₄混合物为萃余液1。在下一步骤中除去异丁烯，例如通过它与甲醇反应生成甲基叔丁基醚(MTBE)并通过蒸馏将其除去。如果要获得纯的异丁烯，可随后将该甲基叔丁基醚重新分解成异丁烯和甲醇。

为了进一步后处理该C₄混合物(现在称其为萃余液2)，仍然残留的多重不饱和化合物必须借助选择性氢化过程转化成相应的单不饱和和饱和化合物。现在，可以蒸馏分离出足够纯的1-丁烯和异丁烯，并且可进一步后处理残留的2-丁烯和正丁烷。2-丁烯经常通过二聚而被转化成辛烯，其随后通过加氢甲酰基化转化成PVC增塑剂醇。饱和C₄烃可例如用作推进剂(Treibmittel)。

如果在选择性氢化过程中在1-丁烯被分离出之前，多重不饱和化合物的浓度未降低至小于10ppm的值，则没有达到用于聚合反应的1-丁烯的纯度要求。此外，多重不饱和化合物抑制了用于2-丁烯二聚化的催化剂的催化活性。

来自蒸汽裂化器或催化裂化器的C₄料流的后处理在原理方面在K.-D.Wiese，F.Nierlich，DGMK-Tagungsbericht 2004-3，ISBN 3-936418-23-3中进行了描述。