[发明专利]己二胺（HMD）、己二腈（ADN）、己二酰胺（ADM）及其衍生物的制备方法

权利要求书

1.一种用于制备含氮化合物的方法，所述方法包括：

（a）提供含有己二酸二铵DAA的澄清的发酵液；

（b）蒸馏所述发酵液以形成包含水和氨的顶部馏出物以及包含己二酸一铵MAA、至少一些DAA和重量百分比为至少约20%的水的液态底部残留物；

（c）冷却和/或蒸发所述底部残留物，以及可选地将反溶剂添加到所述底部残留物中，以得到足以使所述底部残留物分离成含有DAA的液态部分和基本上不含有DAA的含有MAA的固态部分的温度和组成；

（d）从所述液态部分中分离出所述固态部分；

（e）回收所述固态部分；

（e）（1）在至少一种氢化催化剂存在下，使所述固态部分的至少一部分与氢气和氨源接触，以制备己二胺HMD；（2）在氨源存在下，使所述固态部分的至少一部分脱水，以制备己二腈ADN；或（3）在氨源存在下，使所述固态部分的至少一部分脱水，以制备己二酰胺ADM；和

（f）回收所述HMD、所述ADN或所述ADM。

2.一种用于制备含氮化合物的方法，所述方法包括：

（a）提供含有DAA的发酵液；

（b）蒸馏所述发酵液以形成包含水和氨的第一顶部馏出物以及包含MAA、至少一些DAA和重量百分比为至少约20%的水的第一液态底部残留物；

（c）冷却和/或蒸发所述底部残留物，以及可选地将反溶剂添加到所述底部残留物中，以得到足以使所述底部残留物分离成含有DAA的液态部分和基本上不含有DAA的含有MAA的固态部分的温度和组成；

（d）从所述液态部分中分离出所述固态部分；

（e）回收所述固态部分；

（f）将所述固态部分溶解在水中以制备MAA的水溶液；

（g）在足以形成包括水和氨的第二顶部馏出物以及包括大部分的己二酸AA、少部分的MAA和水的第二底部残留物的温度和压力下蒸馏所述MAA的水溶液；

（h）冷却和/或蒸发所述第二底部残留物以使所述第二底部残留物分离成与第二固态部分接触的第二液态部分，所述第二固态部分优选地主要由己二酸AA组成且基本上不含有MAA；

（i）从所述第二液态部分中分离出所述第二固态部分；

（j）回收所述第二固态部分；

（k）（1）在至少一种氢化催化剂存在下，使所述第二固态部分的至少一部分与氢气和氨源接触，以制备HMD；（2）在氨源存在下，使所述第二固态部分的至少一部分脱水，以制备ADN；或（3）在氨源存在下，使所述第二固态部分的至少一部分脱水，以制备ADM；和

（l）回收所述HMD、所述ADN或所述ADM。

3.一种用于制备含氮化合物的方法，所述方法包括：

（a）提供含有MAA的澄清的发酵液；

（b）可选地，将MAA、DAA、AA、NH3和/或NH4+添加到所述发酵液中以优选地维持所述发酵液的pH值小于6；

（c）蒸馏所述发酵液以形成包括水和可选地包括氨的顶部馏出物以及包括MAA、至少一些DAA和重量百分比为至少约20%的水的液态底部残留物；

（d）冷却和/或蒸发所述底部残留物，以及可选地将反溶剂添加到所述底部残留物中，以得到足以使所述底部残留物分离成含有DAA的液态部分和基本上不含有DAA的含有MAA的固态部分的温度和组成；

（e）从所述液态部分中分离出所述固态部分；

（f）回收所述固态部分；

（g）（1）在至少一种氢化催化剂存在下，使所述固态部分的至少一部分与氢气和氨源接触，以制备HMD；（2）在氨源存在下，使所述固态部分的至少一部分脱水，以制备ADN；或（3）在氨源存在下，使所述固态部分的至少一部分脱水，以制备ADM；和

（h）回收所述HMD、所述ADN或所述ADM。