[发明专利]由γ-硝基酮制备吡咯啉的方法和γ-硝基酮作为杀虫剂的用途无效
申请号: | 201180029176.4 | 申请日: | 2011-04-11 |
公开(公告)号: | CN103038213A | 公开(公告)日: | 2013-04-10 |
发明(设计)人: | A·W·莫拉迪;T·N·米勒;村田哲也;畑泽守;P·布鲁克纳;下城英一;市原照之;安宅雅;渋谷克彦;U·戈金斯 | 申请(专利权)人: | 拜耳知识产权有限责任公司 |
主分类号: | C07D207/18 | 分类号: | C07D207/18;C07D249/08;C07C233/31;C07C233/33;A01N37/18;A01N43/653 |
代理公司: | 北京北翔知识产权代理有限公司 11285 | 代理人: | 苏萌;钟守期 |
地址: | 德国*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 硝基 制备 吡咯 方法 作为 杀虫剂 用途 | ||
1.一种制备通式(I)的吡咯啉的方法:
所述方法通过使用过渡金属催化剂和氢气在加压下在溶剂中,任选在至少一种选自Lewis酸、布朗斯台德酸、有机含硫化合物、有机或无机碱、以及去水剂的添加剂的存在下催化氢化通式(II)的硝基酮来进行
其中在式(I)和(II)中
T为以下化学基团(T1)、(T2)、(T3)、(T4)或(T5)中的一种
其中
Y为氢、卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、巯基、烷基、卤代烷基、环烷基、卤代环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基磺酰基氧基、卤代烷基磺酰基氧基、单或二烷基氨基磺酰基、单或二卤代烷基氨基-磺酰基、单或二烷基氨基、酰基氨基、烷氧基羰基氨基、卤代烷氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、卤代烷基磺酰基氨基、三烷基甲硅烷基、烷氧基氨基、卤代烷氧基氨基、烷氧基亚氨基烷基、卤代烷氧基亚氨基烷基、烷基亚磺酰基亚氨基、烷基亚磺酰基亚氨基烷基、烷基亚磺酰基亚氨基烷基羰基、烷基磺酰基亚氨基、烷基磺酰基亚氨基烷基、烷氧基羰基、烷基羰基、氨基羰基、单或二烷基氨基羰基、氨基硫代羰基或者单或二烷基氨基硫代羰基,并且Y定义中由烷基至二烷基氨基硫代羰基的每个基团均可以任选被取代;
G为可以被取代的饱和的或不饱和的5至6元杂环基团,或
G为卤素、氰基、烷基、烷氧基羰基、羧基、或CH3S,或
G为以下基团(G10a)或(G10b)中的一种:
G为以下基团(G11)至(G16)中的一种:
R1为氢、氰基、甲酰基、硫醛基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷基-硫代羰基、卤代烷基-硫代羰基、单或二烷基氨基羰基、单或二烷基氨基-硫代羰基、烷氧基氨基羰基、烷氧基氨基-硫代羰基、烷氧基羰基、烷氧基烷基羰基、烷氧基-硫代羰基、烷硫基-羰基、烷硫基-硫代羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、环烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、环烷基-烷基羰基、烷硫基烷基羰基、烷基亚磺酰基烷基羰基、烷基磺酰基烷基羰基、烷基羰基烷基羰基、环烷基氨基羰基、烯基氨基羰基、炔基氨基羰基、-CH2-R3、-C(O)R3或-C(S)R3,并且R1定义中由烷基羰基至炔基氨基羰基的每个基团均可以被取代;
R2为氢、氨基、羟基、氰基、烷基、卤代烷基、环烷基、烯基、炔基、烷基亚氨基、烷氧基、烷基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基烷基、氰基烷基、烷氧基羰基烷基、-CH2-R3、-C(O)R3或-C(S)R3,并且R2定义中由烷基至烷基羰基氨基的每个基团均可以被取代;或
R1和R2与其所键合的N原子一起可以形成3至6元杂环,所述杂环可以被取代并且可以另外包含N、O或S;
R3为可以被取代的苯基、可以被取代的5至6元杂环、任选被取代的烷基、氨基、或者单或二烷基氨基;
m为1或2;
R4和R5独立地为氢、卤素、可以被取代的烷基或可以被取代的卤代烷基;
Z1、Z2和Z3独立地为-CR4R5-、-C(O)-、-C(N-OR6)-、-NR6-、-S(O)n-、-S(N-R6)或-S(O)(N-R6)-,或氧,条件是Z1、Z2和Z3不同时表示-CR4R5-或不同时表示氧;
n为0、1或2;
R6为氢、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、环烷基烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、芳烷基(芳基烷基)或被杂环取代的烷基,并且R6定义中由烷基至被杂环取代的烷基的每个基团均可以被取代;
R7和R8各自独立地为氢、氰基、烷基、环烷基、卤代烷基、卤代环烷基、烯基、炔基、卤代烯基、卤代炔基、烷氧基羰基、或烷氧基硫代羰基,并且R7和R8定义中由烷基至烷氧基硫代羰基的每个基团均可以被取代;或
R9为氢、烷基、烷氧基、卤代烷基、单或二烷基氨基、烷氧基氨基、烷氧基烷基、烷硫基、环烷基、烯基、炔基、环烷基烷基、烷硫基烷基、烷基亚磺酰基烷基、烷基磺酰基烷基、烷基羰基烷基、环烷基氨基、烯基氨基、炔基氨基、-CH2R3、-C(O)R3或-C(S)R3,并且R9定义中由烷基至炔基氨基的每个基团均可以被取代;
R10为氢、羟基、烷基、卤代烷基、环烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷氧基烷基、氰基烷基、烷氧基羰基烷基、-CH2R3、-C(O)R3或-C(S)R3,并且R10定义中由烷基至烷氧基羰基烷基的每个基团均可以被取代;
l表示1、2或3;
R为可以被取代的烷基或可以被取代的卤代烷基;
X为氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基、酰基氨基、烷氧基羰基氨基、卤代烷氧基羰基氨基、烷氧基亚氨基、卤代烷氧基亚氨基、烷基磺酰基氨基或五氟化硫,并且X定义中由烷基至烷基磺酰基氨基的每个基团均可以任选被取代;和
B1、B2、B3和B4独立地为C-X或N。
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