[发明专利]用于热塑性聚合物的阻燃剂-稳定剂-组合物

说明书

本发明涉及用于热塑性聚合物的阻燃剂-稳定剂-组合物，以及含有这样的阻燃剂-稳定剂-组合物的聚合物型成型料。

除少数例外情况以外，热塑性塑料的加工以熔体进行。塑料几乎不能经受与此相联系的结构变化和状态变化，而不在其化学结构方面发生改变。结果可能是交联、氧化、分子量变化以及因此还有物理和技术性能的变化。为了在加工期间减少聚合物的负荷，视塑料而定使用不同的添加剂。通常添加稳定剂，所述稳定剂阻止或至少减缓改变过程，诸如交联反应或降解反应。经常掺入主要目的在于改进熔体流动性能的润滑剂。

通常同时使用不同的添加剂。例如使用抗氧化剂和稳定剂，由此使塑料经受加工而没有化学退化，以及之后长时间对外部影响，诸如热、UV光、风化和氧气（空气）是稳定的。除改进流动性能以外，润滑剂防止塑料熔体在热的机器部件上过于强烈的黏合，以及起颜料、填料和增强剂的分散剂的作用。

通过使用阻燃剂，可以在以熔体形式加工时影响塑料的稳定性。经常必须以高剂量添加阻燃剂，以按照国际标准保证足够的塑料的防火性。由于其在高温所需的阻燃效力的化学反应性，阻燃剂可能负面地影响塑料的加工稳定性。这可以例如发生增加的聚合物降解、交联反应、气体释放或变色。这些不利的作用在没有阻燃剂的塑料加工时并不出现或仅以弱化的形式出现。

不添加阻燃剂，聚酰胺例如通过小量的卤化铜以及芳族胺和空间位阻酚来稳定化，其中在高的持续使用温度下长期稳定性的实现引起普遍重视（H.Zweifel（编辑）：“Plas t ics Additives Handbook”，第5版，Carl Hanser Verlag，München，2000，第80至84页）。基本上为了持续使用，而不是为了加工过程，聚酯也需要抗氧化稳定化。

尤其对于热塑性聚合物而言，次膦酸的盐（次膦酸盐）经证实为有效的阻燃添加剂（DE-A-2 252 258和DE-A-2 447 727）。据描述，次膦酸钙和次膦酸铝在聚酯中特别有效并且比碱金属盐更少地影响聚合物成型料的材料性能(EP-A-0 699 708)。

此外，发现了次膦酸盐与特定的含氮化合物的增效组合物，发现所述含氮化合物在整个系列的聚合物中比单独的次膦酸盐作为阻燃剂更有效（PCT/EP97/01664以及DE-A-197 34 437和DE-A-197 37 727）。

为了用含磷阻燃剂将聚合物成型料稳定化，经证实碳二亚胺、异氰酸酯和异氰脲酸酯有效(DE-A-199 20 276)。

尤其在聚酰胺和聚酯中使用含磷阻燃剂时，发现目前描述的稳定剂的效果是不够的，特别是为了抑制在加工时出现的作用，诸如变色和分子量降低。

DE-A-196 14 424描述了在聚酯和聚酰胺中，次膦酸盐与氮增效剂结合。DE-A-199 33 901描述了次膦酸盐与三聚氰胺聚磷酸盐组合作为用于聚酯和聚酰胺的阻燃剂。在使用这样的非常有效的阻燃剂的情况下，可以产生部分的聚合物降解以及聚合物脱色，尤其在高于300℃的加工温度时。在挤压和注塑的情况下有时观察到干扰性烟雾产生。

EP-A-1 537 173描述了在使用次膦酸盐或其与含氮增效剂混合物作为阻燃剂时添加碱性或两性氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硅酸盐、硼酸盐、锡酸盐、混合氧化物-氢氧化物、氧化物-氢氧化物-碳酸盐、氢氧化物-硅酸盐或氢氧化物-硼酸盐或这些物质的混合物。当添加碱性金属氧化物，例如氧化锌、氧化镁或氧化钙，或者金属氢氧化物，诸如氢氧化镁时，不利之处在于，如此制备的防火聚合物的差的机械性能。

因此，本发明的目的在于，提供用于热塑性塑料的阻燃剂组合物，其除阻燃性以外，还在塑料上产生稳定化的效果，由于良好的机械性能、不风化、在加工条件下不变色和良好的耐灯丝性而出色。该目的通过添加经涂覆的金属氧化物而得以解决。

因此，本发明的主题是用于热塑性聚合物的阻燃剂-稳定剂-组合物，其作为组分A含有30至79.9重量％的式(I)的次膦酸盐和/或式(II)的二次膦酸盐和/或其聚合物，

其中，

R¹、R²相同或不同，并且表示H、C₁-C₁₈-烷基、C₆-C₁₈-芳基、C₇-C₁₈-芳基烷基和/或C₇-C₁₈-烷基芳基；