[发明专利]具有3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基丙酸酯部分结构的酚类抗氧化剂的PVB薄膜

说明书

技术领域

本发明涉及含有增塑剂的聚乙烯醇缩醛的混合物或由此挤出的薄膜，通过使用特别合适的酚类抗氧化剂使其具有少的固有颜色和高的光热稳定性。

技术背景

像许多其他的热塑性塑料一样，聚乙烯醇缩丁醛经常配备有酚类抗氧化剂(酚类AO)，它们的任务是，例如，在薄膜挤出时抑制由高加工温度引起的自由基裂解反应。由此使聚合物链的长度基本上保持恒定，从而使挤出的材料的机械性能不会由于挤出过程而变差。

然而许多酚类抗氧化剂带来的缺点是，根据挤出的条件会引起黄变，这归因于抗氧化剂的反应产物。甚至在制成的、已经粘合在两个玻璃板之间的PVB薄膜中，酚类抗氧化剂也会在紫外线辐射下，特别是在升高的温度下，导致后来变黄，这不仅出于美观的原因是不希望的，而且玻璃层压板的透光率也会随时间而降低。

例如，在WO 03/078160 A1(Du Pont)中优选用于含有增塑剂3G8的PVB薄膜的双环酚类抗氧化剂，例如Lowinox 44B25及22M46，在紫外线辐射下表现为比较强地发黄。

某些抗氧化剂，例如BHT(CAS登记号：128-37-0)，虽然是紫外稳定的，但是由于其分子量小而较易挥发，因此在没有被玻璃覆盖的薄膜材料中沿着层压板的边缘会发生抗氧化剂提早耗尽并且无法较长时间地保护在薄膜的这些位置上的聚合物链免受链降解。此外，BHT具有的缺点是，在温度升高和遇到氧气时会产生带有鲜黄色的反应产物。在作为复合安全玻璃或光伏模块的应用中，这可以以这样的形式显现出缺陷，即在压热器法或稳定性测试后在层压板的边缘区域出现PVB薄膜变黄。

目的

本发明的目的在于，鉴定出专门适合于在通过挤出制备含有增塑剂的聚乙烯醇缩醛薄膜时的高要求的酚类抗氧化剂，该酚类抗氧化剂可用于光学上的应用，即表现为在层压的薄膜上无边缘黄变，在挤出中无不可接受的黄色值的增加以及特别良好的光热稳定性。

目的的解决方案

令人惊讶地已发现，通过使用具有3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基丙酸酯单元作为部分结构的酚类抗氧化剂，可以得到具有少的固有颜色和特别高的光热稳定性的含增塑剂的聚乙烯醇缩醛的薄膜。

因此，本发明的主题是热塑性混合物，其含有至少一种聚乙烯醇缩醛和至少一种增塑剂或由其制备的薄膜，其特征在于，添加0.001到1重量％的至少一种式1的化合物作为稳定剂，

其中R＝多官能醇的烃基，具有1至10个二醇单元的寡聚二醇或具有1至20个碳原子的烃残基，以及X＝1、2、3或4。

合适的式1的稳定剂例如式1a的那些

其中n＝1到10或式1b的那些

本发明的另一个主题是，根据式1、1a或1b的化合物作为用于由至少一种增塑剂和至少一种聚乙烯醇缩醛组成的热塑性混合物的稳定剂的应用。

根据式1、1a或1b的合适的稳定剂是CAS登记号36443-68-2的那些，它们例如可可从CIBA公司作为IRGANOX 245，从CHEMTURA公司作为Lowinox GP45或从SONGWON公司作为Songnox2450获得，以及是CAS登记号90498-90-1的那些，可从Sumimoto公司以名称SUMILIZER GA80获得。

根据本发明的混合物或薄膜中优选含有0.005-0.5重量％，特别优选0.01-0.25重量％，特别是0.02-0.1重量％，并且最优选0.03-0.08重量％的根据式1的具有部分结构3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基丙酸酯的酚类抗氧化剂。

除了使用根据式1、1a或1b的稳定剂，根据本发明的混合物低的碱滴定度的设定，例如在聚乙烯醇缩醛的中和时，可导致根据本发明的混合物或薄膜的固有颜色和光热稳定性的改善。

如实施例中所示的，所述碱滴定度通过用盐酸中和根据本发明的混合物或薄膜来确定，并优选在2和70之间，特别在3至50之间和最优选在5至30之间。

碱滴定度的设定可以在通过聚乙烯醇的缩醛化来生产聚乙烯醇缩醛的期间或之后通过聚乙烯醇缩醛的相应中和，或者通过向根据本发明的混合物中添加金属盐来实现。所述金属盐在根据本发明的薄膜用于复合玻璃层压板时通常也作为防粘连剂起作用。