[发明专利]含皂化聚合物的组合物、高分子型抗静电剂、热塑性苯乙烯类树脂组合物、成型体及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及含皂化聚合物的组合物、高分子型抗静电剂、热塑性苯乙烯类树脂组合物、成型体及其制造方法。

背景技术

随着各种塑料制品的电用途的普及，对具备抗静电性能的塑料的需求正急剧增加。

对于显示这样的作为抗静电性塑料的性能的物质，有特定的乙烯·不饱和羧酸共聚物的离聚物树脂。

离聚物是用金属将乙烯与不饱和羧酸的共聚物部分地中和而得到的。作为上述金属，碱金属、特别是含有K、Rb、Cs离子的金属已知通过其离子传导而显示优异的抗静电性。另外，即使不用已知作为树脂用添加剂的通常的抗静电剂处理该离聚物，树脂自身也显示导电性。其结果，该离聚物半永久性地保持抗静电效果，这已为人们所知。

因此，已提出了许多使用离聚物的抗静电材料、其成型品或改良品。例如，公开了一种由离聚物组合物构成的聚合物用抗静电材料，所述离聚物组合物是在以钾等碱金属为离子源的乙烯·不饱和羧酸无规共聚物的离聚物中配合甘油、三羟甲基丙烷等多元醇而得到的(例如，参见专利文献1)。

另外，公开了一种不带电的、特别是不具有所述湿度依赖性的离聚物组合物，其由添加有少量的多元醇类化合物或氨基醇类化合物的中和度60％以上的乙烯·不饱和羧酸无规共聚物钾离聚物与乙烯·(甲基)丙烯酸酯·马来酸单酯共聚物的特定配合比的混合物构成(例如，参见专利文献2)。

还公开了由乙烯·(甲基)丙烯酸无规共聚物的钾离聚物和苯乙烯类聚合物构成的树脂组合物的注射成型品(例如，参见专利文献3)。

可是，在以抗静电为主要目的的情况下，一般使用其碱金属中和度在一定程度上较高的离聚物。即，离聚物中的碱金属离子量(碱金属离子密度)越多，抗静电性越大，通常得到利用。

另一方面，将乙烯·(甲基)丙烯酸酯无规共聚物皂化而制造的皂化物，透明性好(显示低雾度值)。已知将该皂化物与其他聚合物一起共挤出、成型，或层压在其他聚合物的膜上。作为其他聚合物，记载有尼龙、聚酯、聚烯烃、聚苯乙烯等。但是，并没有研究对这些其他聚合物混合由乙烯·(甲基)丙烯酸酯无规共聚物皂化而制造的皂化物的情况(例如，参见专利文献4)。

已经公开了将由乙烯·(甲基)丙烯酸酯无规共聚物皂化而制造的皂化物与乙烯·(甲基)丙烯酸无规共聚物的离聚物混合所得的混合物在机械特性和耐切割性方面优异。但是，对于与除该离聚物以外的其他树脂的混合没有进行研究(例如，参见专利文献5)。

还已知，将由乙烯·(甲基)丙烯酸酯无规共聚物皂化而制造的显示低雾度值的组合物与其他聚合物混合，来调整弹性、耐冲击性、收缩率(例如，参见专利文献6)。

还已知，将由乙烯·(甲基)丙烯酸酯无规共聚物皂化而制造的显示低雾度值的皂化物与聚丙烯、高密度聚乙烯、乙烯·丙烯酸烷基酯共聚物混合，改善拉伸强度、热粘(hot tack)强度、密封强度(例如，参见专利文献7)。

在将乙烯·(甲基)丙烯酸酯无规共聚物的皂化物与其他树脂配合的情况下，只要熔融时的流动性提高，就容易更均匀地分散。如果共聚物中的来源于(甲基)丙烯酸酯的结构单元增加，则可以基于加碱皂化使碱金属引入量增加，因而对其他树脂改性的性能增加。但是，就相同的皂化度方面说，碱金属基的量也与来源于(甲基)丙烯酸酯的结构单元的量大致成比例地增加。由此，乙烯·(甲基)丙烯酸酯无规共聚物熔融时的流动性降低，与其他树脂的分散性变差。因而，由来源于(甲基)丙烯酸酯的结构单元的增加所产生的对其他树脂的改性效果被抵消，存在乙烯·(甲基)丙烯酸酯无规共聚物的皂化物的性能无法充分发挥的问题。

在提高树脂的流动性方面已知各种各样的润滑剂，然而由于认为与所混合的树脂的相容性差，所以未显示改善流动性的效果，或洇出(渗出)于成型品的表面，有可能使成型品难以操作或破坏外观。

专利文献1：日本特开平08-134295号公报

专利文献2：日本特开2002-12722号公报

专利文献3：日本专利第3565892号

专利文献4：美国专利5569722号说明书

专利文献5：日本特公平8-3004号公报

专利文献6：美国专利第5569712号说明书

专利文献7：美国专利第5599877号说明书

发明内容

本发明人等发现，含有将乙烯·不饱和羧酸酯共聚物进行加碱皂化得到的皂化物和二聚酸的组合物显示极其优异的抗静电性，熔融时的流动性也良好，在与其他树脂配合的情况下也充分具有优异的改性效果，基于该认识，从而完成了本发明。